ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амид 2,2-диметил-4-тетрагидропиранилпденциануксусной кислоты из "Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 16" Амид 2,2-диметил-4-тетрагидропиранилиденциануксусной кислоты получен только описанным выше способом. [c.7] Нитрил 1-метилиндол-З-карбоновой кислоты. В полулитровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром н капельной воронкой, помещают 15,9 г (0,1 моля) 1-метилин-дол-З-альдегида (прим. 1), 12,0 г (0,2 моля) гидрохлорида гидроксиламина и 78 мл пиридина. Смесь нагревают до 80 и, поддерживая эту температуру, прибавляют по каплям 55 мл уксусного ангидрида в течение 1,5 часа. Реакционная масса окрашивается в темно-красный цвет. Содержимое колбы перемешивают 2 ч при температуре 85—90° и после охлаждения выливают в стакан, содержащий 250 мл воды и 250 г льда. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой (250—300 мл) и перекристаллизовы-вают из 200 мл метилового спирта. Выход 12,9—13,5 г (83,3—86,5%), т. пл. 56—57°. [c.8] чид-1-метилиндол-З-карбоновой кислоты получен только вышеописанны.м методом. [c.9] При этом постепенно образуются кристаллы. [c.10] В круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, помещают 12,8 г (0,1 моля) 2,2-диметил-4-гетрагидропира-яона (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 8, с. 30), 4,6 г (0,11 моля) технического цианамида, 3,2 г (0,1 г-ат) серы и 10 мл этилового спирта. При перемешивании к смеси прибавляют по каплям 10 мл диэтиламина. Смесь кипятят на водяной бане до полного растворения серы. После окончания реакции (1 —1,5 ч) смесь охлаждают п прибавляют к 100 мл воды. Водный раствор подкисляют 10%-ным раствором соляной кислоты до кислой реакции, промывают 20 мл эфира для извлечения непрореагировавшего кетона. Затем водный раствор подщелачивают 20%-ным раствором едкого натра до щелочной реакции и трижды экстрагируют хлороформом порциями по 50 мл. Хлороформный раствор сушат над углекислым калием, отгоняют растворитель. Остаток при стоянии в холодильнике в течение 12 ч кристаллизуется, Перекристаллизовывают из 30 мл этилового спирта. Выход 9,8—9,9 г или 53,3—53,8% теоретического количества т. пл, 163—164°. [c.12] В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 31,6 г (0,1 моля) азотнокислого 1-амидино-4-(4-метоксибензил)-тиосемикарбазида (прим. 1), 250 мл 3 н. раствора едкого натра и смесь кипятят до полного растворения осадка (прим. 2). По охлаждении содержимое колбы выливают в стакан с 500 мл холодной воды и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго. Выпавший осадок отфильтровывают, дважды про.мывают на фильтре ледяной водой порциями по 50 мл, высушивают на возду.ке и перекристаллизовывают из 150 мл этанола. Выход 17,8—18,2 г или 75,3—76,8% теоретического количества т. пл. 182—183°. [c.15] В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают раствор 27,7 г (0,1 моля) З-бромметил-4,4-диметил-2-карбэтокси-2-бутен-1-олида (см. с. 19) в 300 мл абсолютного этилового спирта и 7,6 г (0,1 моля) тиомоче-викы. Реакционную смесь кипятят па водяной бане в течение 4 ч. После охлаждения отгоняют растворитель, твердый остаток перекристаллизо зывают из 50 мл этилового спирта. Выход 33,0—40,0 г или 93,5—96,3% теоретического количества, т. пл. 191°. [c.22] Поглощается 600 мл водорода. Гидрирование заканчивается за 10 ч. [c.26] Власенко, Арм. хим. ж.. 31. 260 (1978). [c.26] Дигидрохлорид 4- (4-аминофенил) и,мидазол-1-уксусной кислоты. СцНпЫз02-2НС1, мол. вес 290,155—кристаллы белого цвета, хорошо растворимые в воде, трудно растворимые в метиловом спирте, нерастворимые в этиловом спирте, ацетоне, хлороформе. [c.28] Дигидрохлорид 4- (4-аминофенил) имидазол-1-уксусной кислоты получен только вышеописанным способом. [c.28] Продукт достаточно чист и может быть использован в следующей стадии. [c.35] В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабжершую мешалкой и обратным холодильником, помещают 8,32 г (0,04 моля) 2-амино-3-циано-5,5-диметил-4,5-днгидро-7Н-тие-но/2,3-с/пирана (прим. 1), 10 мл сероуглерода и 60 мл пиридина (прим. 2). Реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение 10 ч. После охлаждения выпавшие кристаллы отфильтровывают, промр.шают этиловым спиртом и перекристаллизовывают из 200 мл диметилсульфоксида (прим. 3), Выход 10,1 —10,2 г или 97,0—97,8% теоретического количества, т. пл. 278—279°. [c.44] М-/р- (3-Индолил)этил/имид А -циклогексен-транс-1,2-ди-карбоновой кислоты получен только описанным выше способом . [c.47] Вернуться к основной статье