ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Регенерация мономеров из полимерных отходов производства из "Полиэфирные волокна" Простоц способ регенерации диметилтерефталата из продукта гликолиза заключается в переэтерификации дигликольтерефталата [73]. По данному патенту, отходы нагревают с этиленгликолем в массовом соотнохцении 1 1 в течение 5 ч. Затем смесь охлаждают, приливают 2 масс, доля метанола и добавляют в качестве катализатора метилат натрия. Через несколько секунд высаживается диметилтерефталат. Способ не требует применения давления и позволяет использовать метиловый спирт — побочный продукт пере этерифик ации. [c.181] Расщепление отходов водой до терефталевой кислоты может быть проведено за 1 ч при давлении 2—2,3 МПа (20—30 ат) при 215—220 °с иди за 5 ч при 1,5 МПа (15 ат) [74]. [c.181] Оптимальными условиями щелочного расщепления являются давление 0,9—1 МПа (9—10 ат) температура 180—185 °С продолжительность 1 — 2 ч концентрация щелочи 5—7% при количестве раствора 8,5—7 объемн. ч На 1 масс. ч. полиэфира. Продукт щелочного расщепления представляет собой водный раствор динатриевой соли терефталевой кислоты. При применении 5%-ного раствора едкого натра динатриевая соль полностью находится в растворе при 20 °С. Терефталевую кислоту осаждают минеральной кислотой, промывают и после сушки направляют на очистку иди на метилирование. [c.181] Наиболее часто для регенерации диметилтерефталата используют метод метанолиза, дающий 80%-ный выход диметилтерефталата при 180 °С и давлении 2,5-2,8 МПа (25—28 ат) за 2—3 ч. Катализаторами метанолиза могут служить те же вещества, которые являются каталпзаторами переатерификации и гликолиза. После завершения расщепления отходов катализатор рекомендуют дезактивировать введением фосфорсодержащих веществ [751. [c.182] Метанолиз может быть осуществлен непрерывным способом. По патенту [76] фирмы Хехст расплавленные отходы подают в реактор с мешалкой, в который непрерывно закачивают метиловый спирт с температурой 200 °С. [c.182] Первая стадия метанолиза проводится на 70—90% в течение 7—13 мин при температуре до 210 °С и давлении 3—4 МПа (30—40 ат). Во втором проточном реакторе метанолиз завершается, в следующих аппаратах охлаждают реакционную смесь и кристаллизуют диметилтерефталат. [c.182] После реализации любого из описанных процессов расщепления отходов получают мономеры, часто требующие дополнительной очистки. Такая очистка может быть осуществлена на установках синтеза этих мономеров вместе с очисткой основного продукта. [c.183] В том случае, когда в результате расщенления получают терефталевую кислоту, ее целесообразно метилировать до диметилтерефталата. [c.183] По классическому способу [79] диметилтерефталат получают, атерифи-цируя терефталевую кислоту избытком метилового спирта при повышенной температуре в присутствии катализаторов — серной кислоты, металлов или их окисей (например, окиси цинка). После этерификации раствор охлаждают для кристаллизации диметилтерефталата, который затем отделяют фильтрацией или центрифугированием, а затем очищают дистилляцией. [c.183] Не менее интересный способ [81] непрерывной этерификации терефталевой кислоты до диметилтерефталата разработала фирма Мобиль Ойл . По этому способу сублимированная терефталевая кислота реагирует с парами метилового спирта в присутствии твердого катализатора, например фосфата алюминия, предварительно обработанного гидроокисью натрия или калия и затем прогретого в течение 4 ч при 600 °С в атмосфере азота. На рис. 6.42 приведена схема этерификации по этому способу. [c.183] Для завершения реакции достаточно продолжительности контакта с катализатором порядка 7 с. [c.184] Аналогичным способом может быть получен дигликолевый эфир терефталевой кислоты при замене метилового спирта нарами этиленгликоля. [c.184] Вернуться к основной статье