ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорацеталь глицерина. Б. Г. Ясницкий, Е. Г. Иванюк, Саркисянц из "Методы получения химических реактивов и препаратов Т.21" Хлорацетилхлорид, Б. Г. Ясницкий, А. П. Зайцев. [c.4] Хлорацетальдегид впервые получен в очень небольших количествах из хлористого винила и хлорноватистой кислоты в присутствии закиси ртути [1]. Позднее для получения хлорацетальдегида было применено разложение хлорированных ацеталей щавелевой кислотой [2]. Затем был опубликован ряд работ [3—5], основанных на синтезе хлорацетальдегида из хлористого винила и хлорной воды. Однако ввиду склонности хлорацетальдегида к быстрой полимеризации, перечисленные методы, не пригодны для его лабораторного получения и промышленного производства. [c.5] Нами предложен метод синтеза хлорацетальдегида, основанный на одновременном и раздельном пропускании хлористого винила и хлора через воду в аппаратах колонного типа [6, 7]. Простота проведения реакции и высокий выход продукта (88—90% в расчете на затраченный хлор) является преимуш,еством этого способа. [c.5] Хлор (из баллона), ГОСТ 67—18—53 99,5%. [c.5] Хлористый винил, ГОСТ ВТУ МХП 3697-53. [c.5] Установка состоит из стеклянной -колонны диаметром 36 мм и высотой 2,5 м (см. примечание 1) Верхняя и нижняя части колонны имеют шарообразные расширения диаметром 65 мм. Верхнее расширение, необходимое для предупреждения выброса реакционной массы из аппарата при случайном резком открывании вентилей, подающих газы из баллолов, заканчивается патрубком, закрытым пришлифованной пробкой, через которую введены технический термометр с ножкой длиной 1,5 м и стеклянная трубка для отвода избытка газов в канал вытяжной вентиляции. Нижнее расширение, служащее отстойником побочного продукта—трихлорэта-на, — оканчивается краном, через который спускается три-хлорэтан по мере его накопления, а также сливается вся реакционная жидкость по окончании процесса. Над нижним шарообразным расширением впаяны два распылителя для подачи хлористого винила (нижний) и хлора (верхний), расположенные на расстоянии 10—15 см друг от друга. Распылители выполнены в виде воронок со впаянными стеклянными пористыми, пластинками 1-2 0-1. Распылители через и-образные трубки соединены с градуированными газовыми реометрами. Последние через склянки для уравнивания давления (см. примечание 2) соединены с газовыми баллонами, содержащими хлористый винил и хлор. [c.6] В колонну заливают 2,0 л воды и пропускают хлористый винил с постоянной скоростью 0,32 мин, а затем хлор (см. примечание 3) со скоростью 0,36 г мин (молярное отношение 1,05 1,00). Температура реакционной массы самопроизвольно поднимается до 30 —-35° (см. примечание 4). [c.6] За ходом образования хлорацетальдегида следят по анализу ироб реакционной жидкости (см. стр. 119). При достижении концентрации хлорацетальдегида равной 3,5—4% становится заметным образование трихлорэтана, который следует периодически сливать по мере -накопления его в отстойнике (см. примечание 5). [c.6] Средняя скорость образования хлорацетальдегида — 1% в час. Время процесса зависит от требуемой концентрации раствора. Выход продукта составляет 88—90% в расчете на затраченный хлор (см. примечание 6). [c.6] Димергидрат хлорацетальдегида впервые описан в работе [1] под названием гидрат хлорацетальдегида. [c.8] В отличие от нестойкого, подвергающегося самопроизвольной полимеризации хлорацетальдегида, его димергидрат является устойчивым соединением, сохраняющимся без каких-либо изменений в течение нескольких лет. В то же время в большинстве реакций он взаимодействует как моиомерный хлорацетальдегид и поэтому может быть с успехом использован для синтеза многих продуктов. [c.8] Предложенный нами способ получения димергидрата хлорацетальдегида заключается в двукратной ректификации 10—12%-ных водиых растворов хлорацетальдегида, в которых он -находится в виде гидрата, до растворов концентрации 70—80%, из которых выкристаллизовывается димергидрат с выделением воды. [c.8] Димергидрат хлорацетальдегида представляет собой белые пластинчатые кристаллы со сла-бым фруктовым запахом, раздражающим слизистые оболочки. Интервал плавления 45—55°, под вакуумом возгоняется без плавления. Температура кипения 85,5 , при кипении диссоциирует на хлорацетальдегид и воду. Хорошо растворяется в воде, ацетоне, спирте, эфире. [c.8] Хлорацетальдегид, водный раствор, 10—12%-ный (см. стр. 5 данного сборника). [c.9] Прибор для разгонки состоит из стандартных деталей с нормальными шлифами двухлитровой колбы с термометром, колонки с дефлегматором Вигре (диаметр 24 мм, длина ректификационной части 950 мм), насадки для отбора паров с термометром, прямого холодильника и приемника. [c.9] Вернуться к основной статье