ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гуанидин углекислый. В. Г. Брудзь, Р. Л. Глобус, В. А. Иоффе, Грачева из "Методы получения химических реактивов и препаратов Т.4-5" Синтез азотнокислого гуанидина был впервые осуществлен взаимодействием роданистого аммония с аммонием азотнокислым [1]. Имеется указание, что в процессе нагревания компонентов произошел сильный взрыв [2]. Позднее практическое значение приобрел способ получения азотнокислого гуанидина сухим сплавлением дициандиамида с азотнокислым аммонием при температуре 120—160° [3, 4, 5]. Реакция экзотермичпа, л температура самопроизвольно повышается до 190° [6], При итой температуре уже возможен взрыв азотнокислого аммоння Опасность взрыва возрастает, когда азотнокислый аммоний находится совместно с азотнокислым гуанидином и дициан-диамидом. [c.5] Применение цианамида кальция позволяет снизить температуру реакции до 100° благодаря образованию аммиаката NH4NOз МНз (раствор Дивера), который резко снижает температуру плавления реакционной массы (аммиак выделяется при реакции). Имеется указание о необходимости равномерного нагревания, так как местные перегревы могут привести к взрыву [7]. По более поздним данным, азотнокислый гуанидин может быть получен взаимодействием мочевины с азотнокислым аммонием в присутствии силикагеля (без давления ) при температуре 190—195°, с выходом 40% теории. Полученный азотнокислый гуанидин не охарактеризован [8]. [c.5] В основу нашего исследования был положен метод получения азотнокислого гуанидина сплавлением цианамида кальция с азотнокислым аммонием. [c.5] Существенные изменения, внесенные в технологию синтеза, обеспечили полную безопасность процесса [9]. По разработанному нами способу, цианамид кальция постепенно вносят в предварительно полученный жидкий плав, состоящий из одной трети цианамида кальция, предназначенного для загрузки, азотнокислого аммония и небольшого количества воды. Такой способ проведения синтеза позволяет нагревать реакционную смесь в гомогенной среде прн непрерывном перемешивании, что практически исключает местные перегревы и обеспечивает безопасность процесса. Безопасность метода под тверждена в производственной практике. [c.6] Цианамид кальция, технический, I сорт, ГОСТ 1780—56. [c.6] Аммиачная селитра, сорт А, ГОСТ 2—57. [c.6] Полученный раствор азотнокислого гуанидина отфильтровывают, шлам промывают три раза по 50 мл горячей (95°) воды- Первую промывную воду присоединяют к основному фильтрату (см. примечание 4). Фильтрат ( 1100 мл) оставляют на два часа при комнатной температуре, затем охлаждают в ледяной воде до 2—3° и для более полной кристаллизации выдерживают при этой температуре 1 час. ВыкристаллизЬваз-1ИИЙСЯ в вице белых игл азотнокислый гуанидин отфильтровывают, возможно тщательнее отжимают (см. примечание 5) и сушат при температуре 80—90° (не выше). [c.7] Выход 128—135 г азотнокислого гуанидина, содержащего 90—92% основного вещества (см. примечание 6), что составляет 65—68% теории, считая на цианамид кальция, т. пл. 205—206°, плавится в пределах не более Г. (По литературным данным, т. пл. 215° [10]). [c.7] Азотнокислый гуанидин содержит - 6% азотнокислог-э кальция, который снижает его температуру плавления I(см-примечание 7). [c.7] Перекристаллизация из воды (1 1) повышает содержание основного вещества до 96—97%. Перекристаллизованного азотнокислого гуанидина получают 80% от исходного. [c.7] Вернуться к основной статье