ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизмы каталитических реакций углеводородов из "Каталитические превращения углеводородов" Согласно хорошо известным принципам действия катализатора, при столкновении молекулы углеводорода с активным центром катализатора могут образоваться нестойкие соединения, от природы и реакционной способности которых зависят состав конечных продуктов и скорость реакции. Но идентификация и изучение таких образований является очень трудной задачей, особенно в случае гетерогенного катализа, когда эти промежуточные продукты неразрывно связаны с основной массой твердого тела. [c.14] Тем не менее химические аналогии между катализируемыми и некатализируемыми, гомогенными и гетерогенными реакциями позволили построить некоторые чрезвычайно полезные модели, способные (по крайней мере качественно) объяснить целый ряд экспериментальных фактов с помощью понятий о 1) частицах радикалоподобных (или с неспаренными электронами) или 2) частицах ионоподобных (или со спаренными электронами). [c.14] Классификация Рогинского [1 ] основана на том, что на катализаторах первого класса получаются радикалоподобные, а на катализаторах второго класса — ионоподобные соединения она дает общий, и потому качественный, ответ на вопрос о селективности. В ее первоначальной форме эта классификация идентифицировала первый класс как электронные проводники (металлы и полупроводники), а второй класс — как твердые тела, в которых нет свободных электронов (изоляторы), и это подразделение послужило основой для так называемой электронной теории катализа, развитой, в частности, Волькенштейном [2] на основе чисто физической модели твердого тела. Однако ценность классификации Рогинского не связана с одной этой частной теорией. [c.14] Тесная связь между промежуточными сеединениями в катализе и лабильными неорганическими комплексами была очевидной уже давно, и тем не менее только в самое последнее время бурное развитие химии комплексных соединений в связи с применением теории поля лигандов, а также возобновлением интереса к гомогенному катализу, позволило осуществить новый, более химический подход к проблеме катализа [3]. [c.15] В этой главе будет сделана попытка путем построения уточненных моделей активных центров раскрыть взаимосвязь между этими различными аспектами проблемы катализа. [c.15] Следует напомнить, что любой механизм катализа должен удовлетворять термодинамическому принципу микроскопической обратимости-. поскольку катализатор должен быть пригодным для двух противоположно направленных реакций (например, гидрогенизация —дегидрогенизация), обе эти реакции должны протекать через одни и те же стадии и каждая стадия должна быть обратимой. [c.15] Кроме того, каждая стадия должна удовлетворять принципу простоты, т. е. должна содержать небольшое число разрывов или образований связей либо включать лишь небольшое число электронных переходов. [c.15] Вернуться к основной статье