ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярные орбитали а- и я-связи из "Каталитические превращения углеводородов" В вышеприведенных рассуждениях считалось само собой разумеющимся, что природа координационной связи преимущественно ионная, однако такая модель не подходит для комплексов, явно образованных из нейтральных атомов металлов и молекул. [c.19] Поскольку каждая орбиталь лиганда несет два электрона, а ион Со + имеет шесть валентных электронов, мы должны разместить эти 18 валентных электронов на имеющихся уровнях, следуя принципу запрета Паули и правилу Гунда. [c.20] Если разность энергии А между атомными -орбиталями и нижними разрыхляющими орбиталями велика, будем иметь низкоспиновый комплекс. [c.20] Если Д мала, то, применяя правило Гунда к группе из трех е -орбиталей и к двум нижним разрыхляющим ст -орбиталям, мы получим в итоге высокоспиноБые структуры. Существенное различие между рассмотрениями в теории кристаллического поля и теории молекулярных орбиталей заключается в том, что две -орбитали (фигурирующие в теории кристаллического поля) в последнем случае заменены двумя нижними разрыхляющими молекулярными орбиталями. [c.20] Некоторые лиганды, как, например, СО, РКз, ЗКг и С2Н4, часто образуют более сильные координационные связи, чем это можно было бы ожидать ввиду их низкой основности. Общей для этих лигандов структурной особенностью является наличие незанятых р- или -орбиталей, которые вследствие подходящей симметрии перекрывают Е-орбитали металла, образуя я-связи. [c.21] в октаэдрическом Сг(СО)в образуется шесть сг-связей, как в [Со(ННз)в1 с использованием несвязывающей заполненной орбитали атома С в СО, и три атома Сг—С—О коллинеарны. [c.21] Атомные г-уровни приводят к образованию набора низших связывающих я-орбиталей и высших разрыхляющих 1 -орбиталей. Шесть -электронов занимают нижние уровни, и таким путем получается более устойчивая конфигурация, а А увеличивается. Очевидно, что лиганды, образующие я-связи, способствуют образованию низкоспиновой конфигурации. [c.21] В обоих случаях, для СО и для С2Н4, переход двух электронов лиганда к т-связи более или менее компенсируется обратной передачей двух электронов металла я-связи, так что результатом является частичный переход электронов от связывающих к разрыхляющим орбиталям лиганда с ослаблением связи С—О или С—С. [c.22] В случае я-связанных аллильных радикалов, как, например. [c.22] В комплексообразовании неизвестны примеры разрыва связей С—Н или С—С, аналогичные такому разрыву связи Н—Н. [c.23] Вернуться к основной статье