ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбционные явления из "Органическая электрохимия Т.1" Для раствора электролита, ни один из ионов которого специфически не адсорбируется, кривая представляет собой по существу параболу (см. рис. 2.24а, кривая 1) пик этой крн вой — ранее определенный потенциал нулевого заряда н э-При добавлении к этому раствору адсорбирующегося вещества в небольшой концентрации (напрнмер, 10- моль/л) злектрока-пиллярная кривая сглаживается между потенциалами 1 и Е-1, при которых вещество десорбируется (см. рнс 2.24о, крм вая 2). [c.72] При получении таких кривых предполагается, что в ходе измерений устанавливается адсорбционное равновесие и что, особенно важно, на поверхности электрода не происходит переноса заряда (идеально поляризуемый электрод). В случае достижения равновесия явление адсорбции может быть изучено с позиций термодинамики [53]. Таким образом было выведено выражение, называемое равнением Гиббса для поверхностной концентрации адсорбированного нейтрального вещества (уравнение 2 91), из которого вытекает зависимость поверхностной концентрацин Г от потенциала электрода (см. рис 2.246). [c.72] В этой связи следует рассмотреть два типа емкости. Интегральная емкость Сн определяется уравнением (2.93). Она зависит от потенциала электрода (рис. 2.25) . Поэтому целесообразно ввести понятие дифференциальной емкости С, определяемой выражением (2.94) и часто неправильно называемой просто емкостью двойного слоя. [c.73] Кривые С = f E) имеют общие черты, которые пе зависят от частоты в частности, характерно, что дифференциальная емкость очень сильно изменяется при потенциалах адсорбции нли десорбции нейтральных веществ (см рнс. 2 24г). Иногда в случае ароматических соединений наблюдаются значительные изменения С в области потенциалов, расположенной между потенциалами десорбции ] и 2 эти изменения относят за счет переориентации адсорбированных молекул [56]. [c.74] Кинетика адсорбции. Некоторые соотношения, обсуждавшиеся выше, выведены на основе термодинамики для электрода с установившимся адсорбционным равновесием в отсутствие переноса заряда. Если эти условия не выполняются, то следует рассмотреть две кинетические задачи, кинетику самой адсорбции и слияние адсорбции на кинетику переноса заряда, происходящего на электроде. [c.74] Эти явления очень трудно изучать раздельно Многочисленными экспериментальными исследованиями показано, что скорости процесса адсорбции и образования адсорбционного слоя очень велики, поэтому лимитирующей стадией суммарного процесса часто является только стадия массопереноса. [c.74] Но эта простая модель, в которой адсорбированные молекулы находятся на отдельных небольших частках поверхности электрода, не всегда объясняет наблюдаемые результаты Часто необходимо допустить, что адсорбированные молекулы могут свободно перемещаться по поверхности, почти как молекулы газа в двухмерном пространстве. В этом случае наличие адсорбата проявляется в увеличении энергии активации переноса заряда [65]. [c.75] Вернуться к основной статье