ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Монохлоруксусная кислота. Б. Г. Ясницкий, Зайцев из "Химические реактивы и препараты Т.1" Проверена и подтверждена литературная методика получения о-оксибензоларсоновой кислоты [1], представляющей интерес как ре-актив-осадитель ряда катионов, а также как исходный продукт для синтеза других реактивов и мышьяксодержащих органических соединений. [c.38] И г о-аминобензоларсоновой кислоты растворяют при нагревании в 150 мл воды и 18 мл концентрированной соляной кислоты раствор охлаждают и при температуре от О до 7° добавляют раствор нитрита натрия (3,8 г в 30 мл воды). [c.39] Полученную смесь нагревают при 50—60 до полного прекращения выделени я азота, затем добавляют активированный уголь и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Уголь отфильтровывают, а фильтрат упаривают почти досуха. [c.39] Выход 7 г белого кристаллического вещества (63,5% теории). [c.40] Анализ на натрий показывает его отсутствие. [c.40] По литературным данным 4-нитроанилин-2-арсоновую кислоту можно получить либо арсе-нированием п-нитроанилина [1], либо нитрованием ацетильного производного о-амино-бензоларсоновой кислоты [2, 3]. [c.41] При нитровании о-ацетаминобензоларсоно-вой кислоты было увеличено вдвое количество азотной кислоты, что привело к повышению выхода, причем одновременно была выявлена возможность замены концентрированной азотной кислоты кислотой уд. в. 1,35—1,36. [c.42] Стадию омыления 5-нитро-2-ацетаминобен-золарсоновой кислоты удалось осуществить непосредственно в реакционном растворе после нитрования, без выделения ацетилирован-ного соединения. Таким образом эта стадия как самостоятельная отпала, а общая продолжительность синтеза значительно сократилась. [c.42] Получают 17 г желтого кристаллического порошка. Выход 65% теоретического, считая на исходную о-аминобензоларсоновую кислоту. После перекристаллизации из 50%-ного спирта 4-нитроанилин-2-арсоновую кислоту можно получить в химически чистом состоянии. [c.44] Осадок на фильтре промывают 50 мл теплой воды. Щелочной раствор амина подкисляют концентрированной уксусной кислотой. В течение 10 часов выпадает осадок, вес которого после сушки на воздухе равен 3 г. Фильтрат упаривают наполовину, отделяют выпавший ацетат натрия и концентрированной соляной кислотой доводят до pH 3—4. Это позволяет получить еш,е 3 г амина. Полученные 6 г амина очищают растворением в 107о-ном растворе аммиака и выделением концентрированной уксусной кислотой. Получают 5 г амина. [c.50] Получение м-оксалиламинобензоларсоновой кислоты. 5 г ж-аминобензоларсоновой кислоты растирают с 8 г щавелевой кислоты. Смесь помещают в трехгорлую колбу (50 мл), снабженную обратным холодильником. Нагревают смесь на масляной бане до 140°, масса при этом плавится. После затвердевания массы ее нагревают до 150 и выдерживают при этой температуре 4—5 часов. Затем охлаждают, растворяют плав в 20 жл 2 н. раствора углекислого натрия. Продукт выделяют прибавлением 15 мл концентрированной соляной кислоты и сушат на воздухе. Получают 5 г серого вещества. [c.51] По литературным данным [1, 2] 4-нитроани-лин-З-сульфокислоту получают нитрованием ацетильного производного соответствующей соли метаниловой кислоты в основном даны условия ацетилирования и нитровани я омы ление происходит самопроизвольно при стоянии массы после нитрования. Для получения конечного продукта в химически чистом состоянии авторы подвергают его несколько раз кристаллизации из воды выход не указан. [c.53] Получение 4-нитроацетанилин-3-сульфокис лоты. 4 г ацетильного производного метаниловой кислоты растворяют в 10 жл концентрированной серной кислоты при 20°. Раствор охлаждают до 0° и к нему по каплям прибавляют смесь из 1,5 мл азотной кислоты уд. в, 1,4 и 3 мл концентрированной серной кислоты, Нитрование проводят при 2—4°. Полученный раствор выдерживают при размешивании 2 часа, а затем выливают на 100 г льда. Через несколько часов выпадает желтоватый осадок. [c.55] По данным II] метаниловую кислоту, как и другие сульфокислоты аминов, для ацетилирования необходимо брать не в форме свободной кислоты, а в виде соли, например, натриевой [1] или бариевой [2]. [c.56] По литературном данным 5-нитраантранй-ловую кислоту можно получить или нитрованием о-бромбензойной кислоты с последующим замещением брома на аминогруппу [II или нитрованием ацетильного производного антраниловой кислоты с последующим омылением ацетильной группы [2, 3]. В основу получения был взят последний путь ввиду большей доступности исходного вещества и большей простоты условий его осуществления. [c.57] Вернуться к основной статье