ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические пара-метры олефинов из "Изомеризация олефинов" Создание таблиц термодинамических параметров алкенов усложняется большим числом их изомеров, различающихся местом двойной связи, углеродным скелетом и его пространственным расположением. Например, если для бутенов возможно существование всего 4 изомеров, то для пентенов их 6, для гексенов 20, для гептенов 48 и т. д. В справочной литературе приводятся термодинамические параметры для ограниченного числа изомеров алкенов с 6 и более углеродными атомами. Это, естественно, затрудняет термодинамические расчеты изомеризации алкенов. [c.7] Поправки при указанных выше переходах определены путем усреднения изменений для 5—15 одинаковых переходов, осуществляемых для алкенов с разной молекулярной массой. Пользуясь этими поправками и термодинамическими параметрами бутена-1, можно определить теплоемкость, энтропию, теплоту образования и изменение изобарно-изотермического потенциала при образовании для алкена с заданным строением в широком интервале температур (300—1000К). Подчеркнем, что характеристики бутена-1 и поправки, приводимые ниже в таблицах, даны для газообразного состояния при 0,098 МПа (1 кгс/см ). [c.8] В табл. 1 приведены для температур 300—1000 К термодинамические параметры для бутена-1 и поправки к этим величинам при увеличении длины углеродной цепи на группу СНг. По данным таблицы можно определить термодинамические параметры любых алкенов-1. Изменение термодинамических параметров при переходе от алкенов-1 (а-олефинов) к чыс-алкенам-2 и транс-алкенам-2 (к цис- - и гранс-р-изомерам) и от алкенов-2 к алкенам-3 (цис-у-и гранс-у-изомерам) даны в табл. 2 для того же интервала температур. Пользуясь этой таблицей, можно определить термодинамические параметры различных н-алкенов с внутренней двойной связью. Изменения термодинамических параметров при скелетной изомеризации алкена-1 с появлением в боковой цепи одной или двух метильных групп приведены в табл. 3. [c.8] Истинное значение, по данным [3], равно 339,8 Дж/(моль-К), т. е. отличается от рассчитанного по предложенному методу менее чем на 0,3%. [c.10] При расчете по данным табл. 1—3 расхождения не превышают для теплоемкости 0,6 Дж/(моль-К) (т. е. меньше 0,5%), для энтропии 2 Дж/(моль-К) (меньше 0,3%), для теплоты образования 0,4 кДж/моль (меньше 0,8%), для изменения изобарно-изотермического потенциала 1,6 кДж/моль (меньше 0,5%). Хорошее совпадение справочных данных и величин, рассчитанных по описанному методу, обосновывает целесообразность его использования для практических расчетов. [c.10] Вернуться к основной статье