ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесные составы смесей алкенов Се и выше из "Изомеризация олефинов" С ростом числа углеродных атомов в молекуле алкена резко увеличивается число его возможных изомеров. Так, если для бутенов, как уже говорилось, возможны четыре изомера, то для гексенов 20, а для гептенов 48. Поскольку в реальных ситуациях все возможные изомеры гексенов и тем более гептенов не образуются, целесообразно сравнить термодинамическую стабильность разных изомерных молекул с нормальной цепью, с одним и двумя метиль-ными радикалами и с этильным радикалом. [c.20] При использовании данных табл. 1—3 состав смеси, гексенов и гептенов будет одинаковым, так как константы равновесия однотипных реакций (например, алкен-1ч 1 ис-алкен-2, цис-алке. н-2 транс-алкен-2 и т. д.) одинаковы. В реакциях изомеризации обычно образуются смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1 и 2, смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1, 2 и 3 и скелетные изомеры (см. гл. 4 и 5). В связи с этим нами проведен расчет равновесных составов для этих изомерных форм (табл. 7). [c.20] С экспериментальной. Это же справедливо для изомеризации гептенов [12]. [c.21] Такой расчет является приближенным, но выполненные в работа [12, 13] оценки показали, что ошибка не превышает 1—2%, а эт вполне достаточно для технических целей. [c.22] В общем случае, если в изомеризации участвуют т изомеров и возможны любые взаимные переходы, каждый изомер может участвовать в прямой и обратной реакции с оставшимися (т—1) изомерами. Но число т-2(т—1) удваивает реальное число простых реакций в такой системе, так как I реакций с / изомерами учитываются дважды сначала для г-, потом для /-компонента. Поэтому общее число возможных простых реакций для т изомеров равно т(т—1). Так, если изомеризация бутенов протекает с участием всех четырех изомеров (три н-бутена и изобутен), возможны 12 простых реакций. [c.24] При рассмотрении термодинамики изомеризации уже отмечалось, что для расчета равновесного состава смеси нет необходимости использовать характеристики всех реакций, так как только т— ) пар простых (прямых и обратных) реакций являются независимыми, и соответственно являются независимыми (т—1) констант равновесия из возможных [т(т—1)]/2. [c.24] При кинетическом анализе необходимо учитывать одновременное протекание всех т т—1) простых реакций, так как каждая из них влияет на текущий состав продуктов. Поскольку каждая простая реакция характеризуется как минимум двумя кинетическими параметрами (предэкспоненциальным множителем и энергией активации), число кинетических параметров, по меньшей, мере, в два раза выше числа реакций и равно 2т (т—1). [c.24] Вернуться к основной статье