ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Многомерный прямолинейный и одномерный криволинейный поиски путей реакции из "Изомеризация олефинов" Вещества Во, В могут быть композициями реальных компонентов -определив константы скоростей изменения композиций (Рь Р2,. ..), можно перейти от них к реальным константам скоростей для индивидуальных веществ. [c.37] Индекс О отмечает количество Ву при т=0. [c.37] Матрица р в общем выражении должна быть записана справа, так что /-столбец матрицы. Л будет умножаться на диагональный элемент р матрицы/ . [c.39] Для определения пути реакции вблизи равновесия используют любой начальный состав, например чистый цис-6у1еп-2. [c.39] Проводя изомеризацию при этом новом начальном составе, вновь находят прямолинейный участок вблизи равновесия и экстраполируют его до пересечения, со стороной треугольника всю процедуру повторяют до тех пор, пока экстраполируемая прямая не совпадет с новым путем реакции, — он будет теперь трямо-л.инейиым. [c.40] Вектор А з рассчитывают из условия ортогональности векторов Хг и Хх или проводя новую серию измерений с другим начальным составом, например с чистым тракс-бутеном-2. [c.41] Понятно, что относительные константы скоростей изомеризации н-бутенов в соответствии с (2.10) являются недиагональными элементами этой матрицы. [c.42] Когда число компонентов реакционной смеси больше трех, определение прямолинейного пути проводят по зависимостям С = =/(С1) путем экстраполяции линейных участков вблизи состояния равновесия. [c.42] Решение этой системы относительно неизвестных констант скоростей обычными методами линейной алгебры не вызывает затруднений. [c.43] Последовательно подбирая по экспериментальным данным VI. У2 и Р1/Р2, авторы переходят к определению 12/ 13 (из 2.56) и Й2з/ 1з из (2.54). [c.44] Резюмируя проведенное рассмотрение, отметим, что в описанных методах можно выделить две противоположных тенденции. Первая характеризуется использованием эффективных поисковых математических методов для подбора кинетических параметров по экспериментальным исследованиям смеси любого состава при этом от экспериментатора требуется минимум точных, но простых исследований, а машинное время обработки экспериментальных данных может быть значительным. Именно этот подход характерен для поисковых методов. [c.44] При изучении кинетики в проточных сис-темах, по-видимому, наиболее эффективны метод прямолинейных путей реакции и его модификация, предложенная Г. М. Панченковым и О. В. Корпусовым. Однако применение этого метода возможно, если имеются все индивидуальные изомеры олефинов. В случае их отсутствия для трехкомпонентной системы можно рекомендовать метод криволинейного пути реакции, а для любых систем — один из рассмотренных выше методов (малых превращений, поисковые, релаксации). [c.45] Вернуться к основной статье