ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетические характеристики изомеризации бутенов из "Изомеризация олефинов" Наиболее подробно исследована кинетика изомеризации бутенов. Имеющиеся данные различных исследований полезно сопоставить для демонстрирования результатов, получаемых при формальнокинетическом анализе. [c.46] Большинство исследователей [25—36], изучающих кинетику изомеризации н-бутенов, считает, что эта реакция в присутствии всех окисных катализаторов протекает по первому порядку. Для описания кинетики изомеризации н-бутенов без скелетной перегруппировки принята схема, приведенная на стр. 24. В табл. 11 представлены литературные данные по относительным константам скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии различных окисных катализаторов. [c.46] При изомеризации в присутствии алюмосиликатов отношение 12/ 13 равно л 1, т. е. цис- и транс-бутен-2 образуются с близкими скоростями. Отношения 23/ 21 и 32/ 31 тоже близки к 1, т. е. в присутствии алюмосиликатов превращения каждого изомера протекают с близкими скоростями. Нужно отметить, что, несмотря на разные методы исследования (микрокаталитический, статический), катализаторы и температуры, представленные в таблице данные сопоставимы между собой. Малую чувствительность катализаторов к изменениям температуры, вероятно, можно объяснить близостью энергий активации. [c.46] Данные по изомеризации н-бутенов в присутствии окиси алюминия сопоставить труднее. Так, отнощение 23/ 21 равно 0,67 при 23 °С. 1,05 при 50 °С и 0,61 при 320 °С Й13/А12 составляет 0,49 при 50 °С и 0,23 при 230 °С. Однако можно сделать вывод, что основной реакцией в присутствии окиси алюминия является изомеризация бутена-1 в цис-бутен-2, поскольку 12 заметно больше остальных констант даже при 320 °С. Малая сопоставимость приведенных данных, вероятно, объясняется тем, что константы скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии окиси алюминия сильно зависят от структуры катализатора и температуры его предварительного прокаливания. [c.46] В присутствии цеолитов изомеризация бутена-1 в цис- и транс-бутен-2 протекает с близкими скоростями (отношение k lkn близко к 1), однако при замещении катиона Na+ на двухвалентный катион Си + константы ц с-транс-изомеризации заметно увеличиваются. [c.48] Вернуться к основной статье