ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гомогеннокаталитическая изомеризация олефинов из "Изомеризация олефинов" Из данных, приведенных в гл. 1, ясно, что равновесные смеси олефинов при невы соких температурах содержат небольшие количества а-олефинов. В ряде каталитических процессов получаются смеси а-, р- и 7-олефинов, в то время как наибольшую техническую ценность представляют а-олефины. Понятно, что каталитическое или термическое воздействие не приведет к образованию а-олефи нов из олефинов с внутренней двойной связью из-за чисто термодинамических затруднений. В связи с этим разрабатываются многостадийные методы получения а-олефинов из р- или 7-изоме-ров. В частности, авторами этой книги использован такой способ получения а-олефинов из р-изомеров получение вторичных триал-килов бора из р-олефинов, термическая изомеризация вгор-алкилов бора в первичные и их последующее разложение с выделением а-олефинов. [c.84] Для проведения фотохимической изомеризации а-олефинов с выходом более 80% необходимо выделение их из облученной смеси (например, ректификацией) и рециркуляция непревращенных р- и 7-олефинов, что не вызывает затруднений. [c.85] Для анализа фотохимической измеризации олефинов полезно указать, что а-олефины имеют потенциал ионизации выше, а р- и 7-олефины ниже, чем бензол потенциал ионизации бутена-1 составляет 9,61 эВ, бутенов-2 9,13 эВ, бензола 9,25 эВ [60]. Это указывает на возможность вертикального пути передачи энергии от бензола в триплетном состоянии и от возбужденных ионов бензола. [c.85] Раствор не очищали от примесей кислорода. [c.85] Кондратьев В. Н. Структура атомов и молекул. Изд. 2-е. М., Физматгиз, 1959. 524 с. [c.86] Классическими гомогенными катализаторами изомеризации олефинов, известными более 100 лет, являются неорганические и органические кислоты. В 50 гг. было найдено, что изомеризация активируется не только кислотами, но и основаниями, и работы 60 гг. посвящены преимущественно основному катализу. Однако в последнее десятилетие быстро растет интерес к новому направлению гомогенного катализа — катализу комплексами металлов. Эти разные, на первый взгляд, типы активирования имеют много общего, так как кислотно-основный катализ связан с координацией молекул растворителя, катализатора и олефина в активный комплекс, а при катализе комплексами металлов образование ионов углеводородов и их превращения представляют собой один из этапов изменения олефина. Оба типа активирования характеризуются общими корреляционными кинетическими закономерностями (уравнение Бренстеда применимо во всех случаях), сходным влиянием растворителя и т. д. [c.88] Вернуться к основной статье