ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Повышение октановых чисел бензинов термического крекинга из "Изомеризация олефинов" В производстве товарного высокооктанового автомобильного бензина применяют бензиновые фракции (термического и каталитического крекинга и коксования), содержащие значительные количества олефинов. [c.173] В 6Q-X и начале 70-х гг. термическое разложение нефтяных фракций использовали в относительно малых масштабах, но в последнее время интерес к этому процессу возрос в связи с малыми затратами на его осуществление. На нефтеперерабатывающих заводах процессы термического разложения эффективны в двух случаях. Если на заводе не предусмотрены установки каталитического крекинга, то термический крекинг мазута (фракций, кипящих выше 350 °С) является наиболее дешевым способом получения дополнительных количеств светлых нефтепродуктов. Если же фракцию 350—550 °С направляют на каталитический крекинг, то оставшуюся фракцию, выкипающую выше 550 °С, нельзя использовать для дальнейшей переработки из-за ее высокой вязкости. Ее подвергают термическому крекингу (висбрекингу) для снижения вязкости. [c.173] Октановые числа бензинов сильно зависят от структуры олефинов линейные а-олефины имеют наименьшее октановое число, высокоразветвленные — наибольшее. Октановое число олефинг наиболее сильно повышается при перемещении двойной связи Ис а- в р-положение дальнейшее перемещение мало сказывается нг изменении октанового числа (табл. 55). Как видно из таблицы диапазон октановых чисел олефинов одной моле кулярной массь достаточно велик, и октановые числа могут быТь заметно измене ны при изменении структуры олефинов. [c.176] Процессы при средних температурах и средних объемных ско ростях. Октановые числа бензинов, получаемых термическим кре кингом парафиновых углеводородов или нефтяных фракций, мож но повысить на 10—30, подвергая их структурной изомеризации i присутствии твердых катализаторов активированной окиси алю миния (обработанной НС1 или HF), фосфорной кислоты, бокси тов, алюмосиликатов [1]. Процесс проводят при 350—450 °С 0,1—0,17 МПа и объемных скоростях 0,3—1,5 ч- . Активность ка тализатора сохраняется в течение i 48 ч, после чего его требуете регенерировать. Регенерацию обычно проводят воздухом или водя ным паром при 550 °С для удаления продуктов полимеризаци -Основные достоинства такой изомеризации — выс(йсий выход жир ких продуктов (97—99%) и незначительное протекание побочны процессов (полимеризации, крекинга, ароматизации). [c.176] Бензин, получаемый по методу Фишера — Тропша на железном катализаторе (способ Хайдрокол ), содержит гораздо больше олефинов (85—90%) и заметное количество кислородсодержащих соединений (главным образом спиртов) его октановое число 55—60 (моторный метод). При пропускании такого бензина через слой боксита октановое число повышается на 10—20. При этом происходит не только структурная изомеризация а-олефинов, но и дегидратация спиртов в а-олефины и их последующая изомеризация. Процесс проводят при 350—440 °С, 0,17 МПа и объемной скорости 1,5 Некоторые результаты приведены в табл. 56. [c.177] Приведенные здесь катализаторы являются относительно стабильными при превращении 15—20 объемов сырья на 1 объем катализатора в час увеличение октанового числа остается постоянным, затем медленно снижается. Наилучший промотор — фтористый водород когда стабилизированный бензин термического крекинга (фракцию 33—212°С) пропускали над катализатором 0,06% НР на, АЬОз при 400 °С и объемной скорости 0,5 ч , октановое число бензина увеличивалось с 65,7 до 69,6. [c.178] Изомеризация в этих условиях сопровождается незначительным крекингом. Выход жидкого продукта 97,5—98,5% на сырье, потери и остаток не превышают 1,5%. Количество образующихся полимеров не превышает 2,5%. Октановое число бензина повышается с 68 до минимум 72 (моторный метод). Кроме увеличения октанового числа наблюдается также десульфирование бензина, что улучшает его приемистость к ТЭС. [c.178] На рис. 26 приведена схема выделения а-олефино из фракции бензина термического крекинга и низкотемпературной изомеризации а-олефинов на цеолитах. [c.179] МПа и 137 °С а-олефины адсорбируются на сорбенте, вытесняя н-нонан, использованный ранее для десорбции а-олефинов при повышенной температуре. Таким образом а-олефины отделяются от парафинов С5—С и изоолефинов. Неадсорбированные парафины С5—С , изоолефины и к-нонан поступают в колонну 3. С верха колонны уходят парафины и изоолефины, а с низа н-нонан, который идет на рециркуляцию в адсорбер 2 (или ). [c.179] С7 и м-нонан, поступает в колонну 4. С верха этой колонны уходят -олефины С5—С7, а с низа н-нонан, который идет на рециркуляцию. [c.179] Октановое число фракции Се (состоящей главным образом из гексена-1) до изомеризации составляло 77 (исследовательский. М тод), а октановое число фракции после изомеризации (97%. нов-2 и гексенов-3 и 3% гексена-1) повысилось до 91,5. [c.179] гексеновая фракция бензина термического крекинга (99% гексена-1) была адсорбирована на цеолите 13А при 24°С. Объем адсорбированного газа 8,14 см /г. Адсорбированный гексен-1 был облучен -у-лучами (доза 330-10 эВ/см ). Реакционная смесь состояла из 86,4% гексенов-2 и -3 и 13,6% гексена-1 побочных продуктов не образовывалось. Октановое число увеличилось с 77 (для исходной фракции) до 90 (для конечного продукта). [c.180] Вернуться к основной статье