ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет состава продуктов распада н-парафинов из "Моделирование физико-химических процессов нефтепереработки и нефтехимии" Поскольку при АЕ = 5,25 кДж/моль не удадось добиться хорошего совпадения расчета п эксперимента, авторы [3] приняли АЕ = 8,4 кДж/моль. Рассчитаем для этих двух случаев количества радикалов I и II. Введем обозначение /-К,- для радикала с г углеродными атомами и /-тым углеродным атомом, имеющим неснаренный электрон. [c.230] Из таблицы видно, что разница примерно в 3 кДж/моль существенно сказывается на составе первичных продуктов. [c.231] радикал 1-Ке может дать радикал 5-Ке или (6—5 -Ь 1)-Кб т. е. 2-Кв. Понятно, что это один и тот же радикал, который удобнее обозначать 2-Ав- видно из табл. УП-З, для радикалов, содержащих меньше 11 углеродных атомов в цепи, анализ величин ) и (г—7 4- 1) необходим. [c.232] Энергия активации изомеризации радикалов выше теплового эффекта этой реакции. Взаимодействие неспаренного электрона с разрываемой связью происходит под углом, отличным от наиболее выгодного (180 ). Поэтому энергия активации будет больше, чем для обычной реакции замеш ения с близким тепловым эффектом, и больше рассчитанной по правилу Поляни — Семенова. Принято [3], что она составляет 21 кДж/мольпри Рк 10 с . [c.233] Расчет доли этильных радикалов, распадающихся с образованием этилена и водорода, проводится ио соотношению, приведенному на стр. 234. [c.236] Достаточно ясно, что расчет распада н-парафинов приведет к большим количествам олефинов С4 и выше. Хотя при малых конверсиях экспериментальные результаты пиролиза удовлетворительно согласуются с расчетом [101, однако при глубоком пиролизе, представляющем технический интерес, необходимо дополнить схему расчета превращениями а-олефинов. [c.236] Превращения олефинов можно учесть двумя способами. Упрощенно можно заменять количество олефина в табл. УП-5 набором продуктов его распада, найденным экспериментально. При строгом расчете нужно рассмотреть элементарные реакции с участием олефинов. Упрощенный подход использован [11] для определения возможных выходов этилена при разных температурах пиролиза. Проиллюстрируем такое упрощенное рассмотрение. [c.236] Поскольку пиролиз исследуется в широкой области температур (от 600 до2000 °С), определение возможных выходов этилена с целью выбора оптимальной температуры пиролиза представляет значительный прикладной интерес. [c.237] Из табл. УП-6 и УП-7 следует, что количества этилена, образующиеся за счет распада к-бутилена и к-пентена, могут достигать при пиролизе к-гептана и к-октана лишь 0,1 и 0,2 моль/моль сырья соответственно. Максимальные выходы этилена при пиролизе к-гептана и к-октана могут быть получены при температуре 1300 К и- составляют для к-гептана59% (масс), для к-октана 60% (масс). При 1100 К эти выходы составят лишь 45 —47% (масс). [c.238] Были сопоставлены [11] экспериментальные и рассчитанные по описанному упрощенному методу выходы продуктов глубокого пиролиза к-октана. Некоторые из полученных результатов приведены в табл. УИ-8. [c.239] Вернуться к основной статье