ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Жидкие электроды. Ртутный капающий электрод из "Основы современного электрохимического анализа" На молекулярном уровне различные участки поверхности даже хорошо отполированного твердого электрода заметно отличаются друг от друга, что является основной причиной плохой воспроизводимости результатов измерений на таких электродах. Поэтому их изготовление представляет собой трудную задачу. У жидких электродов свойства различных участков поверхности можно считать эквивалентными. Однако жидкостей, имеющих электронную проводимость, мало. На практике в качестве жидкого электрода обычно применяют ртуть (иногда галлий), которая находится в жидком состоянии при температуре от -39 до +357 °С. Основное достоинство ртутного электрода - хорошо воспроизводимая поверхность. В то же время жидкое состояние ртути накладывает определенные ограничения на конструкцию ячеек, поскольку ртуть токсична и все исследования, проводимые со ртутью, достаточно опасны и требуют специальных мер предосторожности во избежание отравления персонала и зафязнения окружающей среды. [c.82] Так как восстановление ионов водорода на ртути связано со значительно более высоким перенапряжением, чем на благородных металлах, особенно широкое применение ртутные электроды нашли в вольтамперометрии. Замена ртути на благородные металлы связана с введением в измерительную систему электродов с шероховатой поверхностью, что приводит к менее воспроизводимым вольт-амперным кривым по сравнению с кривыми, полученными с использованием ртутных электродов. Даже если поверхность твердого электрода отполировать, все равно она далека от идеальной, гладкой поверхности ртути. [c.83] Для стабилизации периода капания и его синхронизации с работой измерительной аппаратуры проводят принудительное стряхивание ртутной капли с постоянным периодом с помощью специального электромеханического устройства, приводимого в действие короткими импульсами тока от измерительного прибора. Очевидно, что задаваемый указанным образом период капания будет несколько меньше наименьшего периода естественного капания данного РКЭ. Недостаток такого метода синхронизации состоит в том, что не используется наиболее выгодное время жизни капли перед ее естественным отрывом, когда она имеет наибольшую по величине и сравнительно мало изменяющуюся площадь поверхности. [c.85] В тех случаях, когда нестабильность капания не имеет существенного значения, например при получении вольтамперограммы на одной капле, применяют синхронизацию обратного направления -от капли к измерительному прибору. В этом случае РКЭ имеет самостоятельный период капания, а в момент отрыва капли специальная электронная схема формирует короткие импульсы напряжения, синхронизирующие работу прибора. [c.85] Разумеется, это выражение справедливо и для однокапельного режима при неограниченном значении Следует отметить, что устройство современных СРКЭ в принципе позволяет реализовать и иные зависимости от i, что может оказаться полезным с точки зрения возможностей выделения информационной составляющей из общего сигнала, содержащего помехи. [c.87] Несмотря на очевидные недостатки ртути, связанные с ее высокой токсичностью и эксплуатационными неудобствами, ртутные электроды разных типов достаточно широко используются в электрохимическом анализе, поскольку они обеспечивают недоступную для твердых электродов идеально гладкую и хорошо воспроизводимую рабочую поверхность, а РКЭ с постоянно вытекающей из капилляра ртутью создает еще и непрерывное обновление поверхности капли. Все это способствует повышению точности измерений. [c.87] Вернуться к основной статье