Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
Потенциометрическое титрование можно проводить в неводных или смешанных растворителях. В общем случае их применение не дает особых преимуществ, если только оно не диктуется свойствами изучаемой системы. Необходимость применения неводных растворителей при титровании может возникнуть из-за различных причин, из которых, по-видимому, наиболее важной является растворимость вещества. Подбирая соответствующий растворитель, можно найти содержание компонентов, которые в водном растворе раздельно не титруются, провести анализ веществ, нерастворимых или разлагающихся в воде.

ПОИСК





Титрование в неводных средах

из "Основы современного электрохимического анализа"

Потенциометрическое титрование можно проводить в неводных или смешанных растворителях. В общем случае их применение не дает особых преимуществ, если только оно не диктуется свойствами изучаемой системы. Необходимость применения неводных растворителей при титровании может возникнуть из-за различных причин, из которых, по-видимому, наиболее важной является растворимость вещества. Подбирая соответствующий растворитель, можно найти содержание компонентов, которые в водном растворе раздельно не титруются, провести анализ веществ, нерастворимых или разлагающихся в воде. [c.245]
В этом случае усиливаются кислотные свойства слабых кислот, которые могут быть определены титриметрически. [c.246]
Амфипротные растворители являются более слабыми кислотами, чем протогенные растворители, и более слабыми основаниями, чем протофильные растворители. При взаимодействии с кислотами они ведут себя как основания, а с основаниями - как кислоты. [c.246]
В апротонных растворителях, подобных гексану, бензолу, хлор-бензолу, проявляется собственная кислотность или основность соединений. Поскольку апротонные растворители имеют низкие значения дголектрической проницаемости, то кислоты, основания и соли в них заметно не диссоциируют. В этих растворителях преобладают процессы ассоциации, сопровождающиеся образованием ионных пар и продуктов присоединения молекул друг к другу. [c.246]
По способности изменять силу электролитов растворители делятся на дифференцирующие и нивелирующие. В дифференцирующих растворителях константы диссоциации кислот и оснований могут заметно различаться, даже если в воде они достаточно близки. Так, р салициловой и пикриновой кислот в воде равны 2,97 и 0,8, а в ацетоне - соответственно 9,53 и 3,17. В нивелирующих растворителях сила кислот и оснований уравнивается. Каждый из растворителей проявляет в той или иной мере дифференцирующее или нивелирующее действие. Обычно протогенные растворители нивелируют силу оснований, которые в их среде становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. Например, анилин в жидком аммиаке -слабая кислота, а в уксусной кислоте - сильное основание. [c.246]
В качестве стандарта при определении АЕ п) кислот обычно используют бензойную кислоту, а при определении А (1/2) оснований - дифенилгуанидин. Различие потенциалов полунейтрализации в 200 - 300 мВ в большинстве случаев оказывается достаточным для осуществления избирательного титрования. При определении Е(]/2) существенную роль играют сила растворенных кислот и оснований, а также природа растворителя и растворенного вещества. Нельзя ожидать больших изменений Е п) в тех растворителях, которые не обладают ни большой кислотностью, ни большой основностью по сравнению с инертными или дифференцирующими растворителями. [c.247]
Концепция потенциала полунейтрализации имеет ограниченный характер, поскольку на его величину влияют многие факторы, в частности, условия определения. Так, Е( п) различных соединений можно сравнивать лишь при строго определенной концентрации. Например, (1/2) сильных кислот в пиридине меняется от -200 до -1100 мВ при изменении их концентрации от 0,005 до 0,5 моль/л. [c.247]
Чем больше показатель константы титрования, тем лучше условия титрования. Подбирая соответствующий растворитель, можно управлять титрованием, уменьшая или увеличивая силу кислоты (основания). При этом скачок на кривых титрования возрастает с увеличением констант диссоциации соединений. Поскольку условия титрования улучшаются с возрастанием рКг, при выборе растворителя (при прочих равных условиях) предпочтение следует отдать растворителю с большим значением рАГз. [c.247]
Форма кривых потенциометрического титрования в неводных средах зависит от используемого электрода, растворителя, фонового электролита и силы кислот или оснований. На форму кривых влияют также присутствие ионов металлов, ассоциация между растворенным веществом и растворителем, образование комплексов кислота - анион кислоты и другие факторы. [c.247]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте