ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямая потенциостатическая кулонометрия из "Основы современного электрохимического анализа" Метод основан на контроле за потенциалом рабочего электрода и на поддержании его постоянного значения в течение всего электролиза. Вследствие расхода определяемого компонента при прохождении электрического тока через ячейку его концентрация в объеме раствора непрерывно уменьшается. Это видно из серии вольтамперограмм, полученных в различное время. Постепенное уменьшение предельного тока свидетельствует об уменьшении концентрации определяемого вещества в растворе (рис. 15.1). [c.518] При степени завершенности электролиза 99% отношение С/Со = 10 = 4,606АГ для 99,9%-ной завершенности ( = 6,909К. Если эффективность перемешивания высокая, то для завершения электролиза на 99,9% требуется 12 мин. Такой расчет применяется для грубых оценок, потому что фактически зависимость между током и временем не следует в точности уравнению первого порядка ввиду наличия фоновых токов, эффектов заряжения и непостоянства условий переноса вещества к электроду. Для повышения эффективности электролиза следует подбирать такие условия, при которых площадь электрода А имеет максимально возможные размеры, а раствор хорошо перемешивается. [c.520] Избирательность определения зависит от выбора потенциала электрода, при котором протекает электрохимическая реакция в присутствии мешающих веществ. Ее можно повысить, поддерживая потенциал электрода с высокой точностью. Оптимальные условия проведения электролиза определяют из кривых ток-потенциал. Для создания возможно большего тока потенциал электрода с выбирают таким, чтобы он соответствовал области предельного диффузионного тока. [c.521] Следует заметить, что при контролируемом потенциале возможна и косвенная кулонометрия. В этом случае на электроде подвергается превращению введенное в избытке вспомогательное вещество, из которого генерируется титрант. Последний количественно реагирует с определяемым компонентом, который может быть электрохимически неактивным при данном потенциале. Например, если вспомогательное соединение А восстанавливается на электроде с образованием титранта В, который далее вступает в реакцию с определяемым компонентом X, т.е. [c.522] Вернуться к основной статье