ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Генерирование кулонометрических титрантов из активных металлических электродов из "Основы современного электрохимического анализа" Кулонометрические титранты можно получить также при анодном растворении активных металлических электродов. Для выбора условий генерации регистрируют вольт-амперные кривые, с помощью которых устанавливают область потенциалов растворения электрода, продукты ионизации, выход по току и т.п. При этом возможно образование ионов-титрантов в степенях окисления, которые неустойчивы в водных растворах. Например, ионы Сг04 и Сг невозможно генерировать из солей Сг(1П), тогда как при анодной поляризации хромового электрода в ледяной уксусной кислоте, ДМФА, ДМСО или в ацетонитриле он растворяется с образованием ионов Сг(П) и r(VI). Ионы Сг(П) образуются только с хлоридсодержащими фонами, а r(VI) - в присутствии хлоридсодержащих и перхлоратных фонов в гексаметаполе и пропиленкарбонате. [c.532] На кривых поляризации кобальтового электрода в ДМФА на фоне H IO4 наблюдаются области образования Со(П) и Со(1П). Особый интерес представляет генерация Со(П), поскольку этот ион является восстановителем. При анодной поляризации оловянного электрода на фоне Li l и Na 104 образуется Sn(II). Ионы Ag(I) и Hg(II) со 100%-ным выходом по току генерируются в ДМФА на фоне H IO4. [c.533] Кулонометрические титранты можно генерировать также из соединений, помещенных в объем рабочего электрода. Например, в качестве такого электрода используют металлический палладий, насыщенный водородом. При анодной поляризации электрода единственным продуктом являются сольватированные протоны. В ацетонитриле на фоне 0,25 моль/л Na 104 выход по току Н гфактически равен 100%. [c.533] Вернуться к основной статье