ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Жидкофазная олигомеризация олефинов из "Термодинамика химических процессов" Низкомолекулярная полимеризация олефинов в жидкой фаае используется для получения димеров — тетрамеров олефинов Сз—Сб, причем некоторые процессы используют в промышленности. Изучение олигомеризации виниловых мономеров является также этапом анализа промышленно важных процессов-их высокомолекулярной полимеризации с получением твердых полимеров. [c.255] Заметим, что условия АС=ДЯ—7Д5 или Дf=AI/—ГА справедливы для любых систем и всегда при равновесии А0 = = 0, если Тир постоянны, или АР=0, если Т и и постоянны. При рассмотрении олигомеризации в изобарно-изотермических условиях возможны следующие ситуации. [c.255] Заметим, что ситуации в и г не представляют интереса, так как олигомеризация протекает с выделением тепла (ДЯ 0). Наиболее частым случаем для олигомеризации будет А5 0, характеризуемый ситуацией б. Поэтому олигомеризацию можно характеризовать и величиной Т р, однако последнюю величину чаще используют для характеристики высокомолекулярной полимеризации. [c.255] ДЯж = ДЯ + где ДЯ м —мольная теплота испарения мономера. [c.256] Легко убедиться также, что постоянные изменения при присоединении мономерного звена наблюдаются и для А5 реакций в газовой или жидкой фазах. [c.256] Поскольку давление насыщенного пара мономера значительно выше, чем аналогичная величина для полимера, то всегда константа равновесия Кы жидкофазной реакции больше константы равновесия Кы газофазной реакции. Например, для димеризации бутена-1 отношение Ра°1рап° составляет 20— 40, а отношение Кы 1Кы имеет порядок 10 . Это означает, что по термодинамическим соображениям полимеризацию предпочтительнее проводить в жидкой фазе. Даже если в газовой фазе равновесная степень превращения мономера невелика, то при той же температуре в жидкой фазе реакцию удастся провести с высокими конверсиями. [c.257] Вернуться к основной статье