ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Универсальный эмпирический метод расчета стандартных теплот образования ДЯ0в, энтропий S0 и коэффициентов а, Ь, с зависимости теплоемкости от температуры (СраЬТ--сТ2) для органических соединений из "Термодинамика химических процессов" Иногда удается использовать сравнительно простую процедуру— введение поправки при переходе от углеводородов к кислород-, азот-, галоген- или серосодержащим соединениям. Значения этих поправок по Сталлу [27] также даны в этой главе. [c.359] В ее последнем разделе приведены найденные нами простые уравнения, позволяющие рассчитывать АЯ°об, 5°, С°р, 1 К°роб углеводородов при произвольных температуре и числе С-атомов. Эти уравнения использованы выше для анализа групп реакций типа парафин—юлeфин- H2, парафин— -алкилбензол-1--Ь4Н2 и т. п. [c.359] Если возникает необходимость нахождения термодинамических функций веществ в состояниях реального газа, жидкости, твердом, то возможен переход на основе приведенных в гл. II соотношений. [c.359] Разумеется, все величины должны быть заданы для одной температуры. Например, для метанола АЯ°об29в=—201,17кДж/ /моль, АЯ°и 298 = 37,49 кДж/моль, ДЯ = 0,9 кДж/моль (рассчитывается по рис. 7). Поэтому для жидкого метанола ДЯ°обж 298 —201,17—37,49—0,9 = —239,56 кДж/моль, что всего на 1,0 кДж/моль отличается от экспериментального значе-рия [27]. [c.359] Для метанола при 298 К 1д/С°р об = 28,47 и lg/Гр об ж=28,47— —lg 0,16 = 29,27, что близко к приводимому в [27] значению — 29,12. [c.360] переход от величин ЛН°об, 5°, ЛО°об, gK°роб для состояния идеального газа к аналогичным величинам для конденсированного состояния не вызывает затруднений, если известны теплоты испарения, плавления и давления насыщенного пара вещества. Поэтому ниже рассмотрен расчет термодинамических функций веществ только в состоянии идеального газа. [c.360] Вторичные поправки для разных сочетаний А и В приведены в табл. П.З. [c.361] Замена сложных эфирах Замена кислоте ем слож водорода в или простых 29,3 -0,04 73,55 —22,30 60,2. [c.362] Эти величины отличаются от литературных данных не более чем на 1,5%. [c.363] В результате найдем искомое значение. [c.364] Вернуться к основной статье