ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сиитез комплексонов с фосфоновыми группами из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Развитие синтетической химии карбоксилсодержащих комплексонов ароматического ряда в последние годы обусловлено их большим теоретическим и практическим значением. Свойства этих соединений определили возможность их применения в аналитической химии в качестве металл-индикаторов и реагентов в фотометрическом и люминесцентном анализе, модификаторов активных углей, стабилизаторов различных объектов. [c.33] Известно несколько путей синтеза ароматических карбоксилсодержащих комплексонов. Наряду с применением методов карбоксиалкилирования аминов, используемых и в синтезе комплексонов алифатического ряда, значительно большее значение приобретают методы введения комплексонных групп в соединения, содержащие подвижные атомы водорода или галогена, по реакциям Манниха или нуклеофильного замещения галогена. [c.33] Комплексоны ароматического ряда могут быть подразделены по строению на два основных типа — производные фенил-аминов и бензиламинов. [c.33] Комплексоны на основе фениламинов. Большое число арил-иминодиуксусных кислот с различными заместителями в бензольном кольце получено карбоксиалкилированием соответствующих фениламинов монохлоруксусной кислотой [2, 4, 46, 47—50] (схема 1,1.36). [c.33] Реакция карбоксиалкилирования ароматических аминов га-логенуксусными кислотами проводится при более низких значениях pH (8—10), чем в случае алифатических аминов, поэтому наряду со щелочью в качестве конденсирующего агента часто используются карбонаты щелочных металлов, оксид магния. Описана реакция в отсутствие конденсирующего агента [51]. [c.34] Комплексоны на основе бифенилов, аминостильбена, аминов трифенилметанового ряда, дифенилметана получены карбоксиалкилированием соответствующих аминов монохлоруксусной кислотой [54—57]. [c.34] В ряду ароматических аминов в отличие от алифатических аминов возможно получение продуктов неполного замещения аминогрупп путем варьирования соотношения компонентов реакции. [c.34] Сочетанием /г-нитрофенилдиазония с 2-метокси-З-метилфе-нилиминодиуксусной кислотой в среде метанола в присутствии серной кислоты и дальнейшим омылением соответствующего эфира получен комплексон в ряду азосоединений (схема 1.1.40). [c.35] В качестве ароматического Ы -производного ДТПА можно рассматривать Н, Н -бис(2-аминоэтил) анилин-Ы,Н,Н ,Н -тетра-уксусную кислоту [27]. Синтез ее осуществлен из Ы,Ы-бис(2-хлорэтил) анилина через стадию получения Ы,Ы-бисфталимидо-этиланилина (схема 1.1.42). [c.36] При карбоксиалкилировании аминонафтолов более эффективным оказался метод цианметилирования, позволяющий избежать образования нафтоксиуксусных кислот. [c.37] Комплексоны гетероциклического ряда, в которых атом азота иминодиацетатной группы непосредственно примыкает к циклу, синтезированы реакцией карбоксиалкилирования аминов моногалогенуксусными кислотами [2, 61, 62] (схема 1.1.44). [c.37] Получение соединений, содержащих триазиновый цикл, основано на взаимодействии цианурхлорида с ИДА [63]. Использование различной реакционной способности галогенов в циа-нурхлориде позволило получить моно-, ди- и трииминодиаце-татные замещенные триазинов (схема 1.1.45). [c.38] Макроциклический лиганд типа комплексонов, содержащий аминоуксусные группировки, — 5,5,7,12,12,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазациклотетрадекан-Ы, Ы -диуксусная кислота [64] — получен по схеме (1.1.46). [c.38] Большая серия галогензамещенных в ядре бензилиминоди-уксусных кислот получена взаимодействием соответствующих галогенметильных производных ароматического ряда с диметиловым эфиром иминодиуксусной кислоты в среде бензола с последующим омылением выделенных эфиров гидроксидами натрия либо лития [65] (схема 1.1.48). [c.39] Известны комплексоны на основе фенилэтиламина, которые получены декарбоксилированием фенилаланина и его п-меток-сизамещенного [1] (схема 1.1.49). [c.39] Синтез комплексонов гидроксиарильного ряда может быть осуществлен с использованием в качестве исходных соединений либо соответствующих фенолов или нафтолов (по реакции Манниха), либо хлорметилированных фенолов или нафтолов (реакцией с эфирами иминодиуксусной кислоты). Выбор того или иного пути синтеза зависит в большой степени от доступности исходных соединений. [c.39] Серия комплексонов на основе моно- и полиосновных фенолов п-крезола, гидрохинона, пирокатехина, резорцина, гидр-оксигидрохинона и других (2.3 14—2 3 18) — создана с использованием реакции Манниха [2, 4, 8 с. 5, 9 66, 67]. [c.39] Вернуться к основной статье