ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез комплексонов с атомом серы из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Серосодержащие лиганды типа комплексонов представляют значительный практический интерес [151—154], в связи с чем их синтезу уделено в последние годы определенное внимание. [c.85] Этилендитиоуксусная кислота синтезирована взаимодействием тиогликолевой кислоты с 1,2-дихлорэтаном в щелочной среде при кипении [157] с выходом около 70%. [c.86] Карбоксиметилтиоянтарная кислота получена взаимодействием тиогликолевой кислоты с малеиновой кислотой в присутствии гидроксида натрия [158] (схема 1.4 1). [c.86] Этилентетра(тиоуксусная) кислота синтезирована взаимодействием тиогликолевой кислоты с тетрахлорэтаном [159] (схема 1.4.2). [c.86] Метилентри(тиоуксусная) кислота получена при взаимодействии тиогликолевой и муравьиной кислот в токе газообразного хлороводорода [159]. [c.87] Изучена [162] реакционная способность тиогликолевой и тиометиленфосфоновой кислот в подобных реакциях на примере их взаимодействия с монохлорацетатом натрия в щелочной среде при различных температурах (схема 1.4.6). [c.88] Из этих данных следует, что тиогликолевая кислота обладает повышенной по сравнению с тиометиленфосфоновой кислотой нуклеофильностью в реакции взаимодействия с монохлоруксусной кислотой. [c.88] Реакцию проводят в водно-щелочной среде в течение 2—8 ч. Осуществить реакцию иминотиазолидона с метиленхлоридом при получении метиленди(тиоуксусной) кислоты не удалось. Вероятно низкокнпящий метиленхлорид не обеспечивает достаточно высокой температуры реакционной массы. Для получения этого лиганда предложен несколько иной путь синтеза взаимодействие тиогликолевой кислоты в виде бариевой соли с формальдегидом в кислой среде. [c.89] Комплексоны, содержащие атом серы в полиметиленовой цепочке,— тиоди(2-аминоэтил)-Ы,Ы,Ы, Ы -тетрауксусная и тиоди-(2-аминоэтил)тетраметиленфосфоновая кислоты, получены взаимодействием сульфида натрия с хлорэтиламином с последующим карбоксиметилированием или фосфонометилированием образовавшегося диамина в одну технологическую стадию без выделения промежуточного диамина (схема 1.4.10). [c.89] Реакция проводится в водно-щелочном растворе при 100 °С. В случае акриловой кислоты присоединение тиогликолевой кислоты протекает не по правилу Марковникова, что является характерным для меркаптанов. [c.90] Эти соединения получены также реакцией нуклеофильного замещения хлора в хлорметиленфосфоновой кислоте, см. например, схему 1 4.13 [44, с. 60]. [c.91] Вернуться к основной статье