ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез поликомплексонов из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Значительный интерес представляет синтез поликомплексонов — полимерных ионитов, содержащих комплексонные группировки,— хелоновых смол [1, 165—167]. [c.91] Основными путями создания поликомплексонов служат поликонденсация комплексонов ароматического ряда с формальдегидом, полимеризация комплексонов, содержащих двойную связь введение комплексонных групп в молекулу полимера (наиболее часто в качестве полимера выступает сополимер стирола и дивинилбензола). [c.91] Конденсация проводится блочным методом либо эмульгированием мономера в инертном растворителе. [c.92] Достоинством метода поликонденсации является легкость выполнения, возможность введения в полимер хелатообразую-щих групп, в том числе и весьма сложных, избирательно взаимодействующих с отдельными катионами. К отрицательным сторонам метода можно отнести недостаточную воспроизводимость синтеза, невысокую химическую стойкость образующегося полимера, а также наличие в нем примесей низкомолекулярных фракций и продуктов их реакций с формальдегидом. [c.92] Ряд поликомплексонов получен методом полимеризации мономерных комплексонов на основе ненасыщенных соединений [1] (схема 1.5.1). [c.92] Метод полимеризации позволяет получать функционально однородные иониты, однако является весьма сложным в связи с трудностями синтеза соответствующих ненасыщенных мономеров и проведения процесса полимеризации. [c.92] Наиболее распространенными являются полимеризационные поликомплексоны на основе сополимера стирола и дивинилбензола, содержащие различные хелатообразующие группы (2.5.6.—2.5.18) [166, 167]. [c.92] Способы 1, 2, 5 и 6 основаны на реакциях полимераналогич-ных превращений, обусловливающих неоднородность функциональных групп в результате неполного и неоднозначного протекания химических реакций. Таким образом, иониты наряду с комплексонными группами содержат в зависимости от способа получения их и другие группы, как исходные, так и образующиеся в результате побочных реакций. [c.93] При синтезе ионитов 2.5.15—2.5.18 способом 2, т. е. аминированием хлорметилированного сополимера этилендиамином, диэтилентриамином или триэтилентетрамином, связь с матрицей может осуществляться не только через один атом азота, но и через два атома, что в значительной степени усложняет структуру этих ионитов. [c.93] Широкое распространение получил поликомплексон 2.5 7, содержащий группы иминодиуксусной кислоты, в связи с чем синтезу этого ионита уделено большое внимание [167, 169]. [c.94] Использование в качестве аминирующего агента диэтилового эфира иминодиуксусной кислоты обеспечивает степень превращения не выше 60%, причем реакция омыления этильных групп проходит в достаточно жестких условиях (100 ч при 100 °С), при которых сорбент частично разрушается механически. [c.94] Лучшие результаты получены с диметиловым эфиром иминодиуксусной кислоты [169]. Меньший объем алкильных заместителей облегчает реакцию нуклеофильного замещения хлора в полимере и повышает степень превращения омыление эфирных групп также проходит значительно легче При этом степень превращения составляет 92—95% (схема 1.5.2). [c.94] Аминирование хлорметилированного сополимера, набухшего в метаноле, осуществлено метанольным раствором диметилового эфира иминодиуксусной кислоты при 65 °С в течение 15 ч. [c.94] Скорость реакции аминирования увеличивается по мере повышения температуры от 50 до 70 °С с 6,26 10 до 1,08 10 моль/(л с). Степень аминирования зависит от соотношения диалкилового эфира иминодиуксусной кислоты и хлорметилированных групп сополимера 96%-ная степень превращения достигается при молярном соотношении 3 1. [c.94] Рис 1 I Кинетические кривые аминирования хлорметилированного сополимера диметиловым диэфиром ИДА при температуре (°С). [c.95] Омыленне эфирных групп проводят водным раствором гидроксида натрия [169] Кинетические кривые реакции омыления эфирных групп сополимера при 20—60 °С приведены на рис 1 2 Реакция омыления протекает при комнатной температуре, однако степень превращения не превышает 0,5. [c.95] Определенный интерес представляет получение поликомплексона на основе диэтилентриамина. [c.95] Вернуться к основной статье