ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексоны на основе дифенила из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Группу комплексонов, построенных по 1-му типу, составляют тетрауксусные кислоты 4,4 - и 2,2 -дифенилдиаминов и их замещенные (2.3.51—2.3 63) [1, 75]. В этих соединениях атом азота иминодиацетатных групп непосредственно примыкает к сопряженной системе дифенила, которая обеспечивает интенсивную флуоресценцию соединений. [c.272] Большинство комплексонов на основе 4,4 -дифенилдиамина (бензидина) (2.3.51, 2.3.52, 2 3.54, 2.3.55) обладает интенсивной флуоресценцией при рН = 4—10 с максимумом при рН = 5—6. Свечение соединения (2 3 53), содержащего карбоксильные группы, наблюдается при рН 8, достигая максимума в растворах гидроксида натрия. [c.272] Комплексоны на основе 2,2 -дифенилдиамина (2.3.59— 2.3.63) флуоресцируют слабее аналогичных производных бензидина, что связано с нарушением копланарности молекулы в связи с близким расположением больших по объему иминодиацетатных группировок [50]. Флуоресценция растворов соединений (2.3.59—2.3.62) наблюдается, начиная с pH = 4, и достигает максимума при pH = 7, оставаясь затем с увеличением pH постоянной (рис. 2.36). Характер заместителей в положении 4 не влияет на ход зависимости флуоресценции от pH, но заметно сказывается на интенсивности свечения. Наибольшей интенсивностью флуоресценции обладает соединение (2 3.63) [50] (см. рис. 2.36). [c.272] Взаимодействие с катионами некоторых переходных металлов приводит к полному или частичному гашению флуоресценции комплексонов в ряду дифенила. [c.273] Б случае 2,2 -дифенилдиаминов (2.3.59—2.3.63) иминодиацетатные группировки сближены, что может обусловить участие обеих групп в координации с металлом, сопровождающееся замыканием дополнительных хелатных циклов. [c.273] Восстаноалеиие первоначальной интенсивности флуоресценции комплексов при связывании катионов-гасителей этилендиаминтетрауксусной кислотой дало возможность предложить соединения 2 3 51—2 3 52, 2 3 58 в качестве металлфлуоресцентных индикаторов при комплексонометрическом титровании Си +, Н2 +, РЬ +, Мп +, 2п +, Со +, С(1 + и обратном титровании ряда металлов (В1 +, Ре +, 1п +, N1 +, РЬ +, ТЬ +, Т1 +, У +, 2г +, СА +, Со +, Мп +) [1, 76, 528]. [c.274] Способность иона кальция гасить в сильнощелочной среде флуоресценцию соединения 2 3 53 обусловила пригодность этого комплексона в качестве флуорохромного индикатора при комплексонометрическом определении кальция. [c.274] Вернуться к основной статье