ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексоны на основе стильбена из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Система стильбена привлекла большое внимание исследователей благодаря высокой интенсивности люминесценции его производных. [c.274] Существующие комплексоны на основе стильбена построены как по 1-му, так и по 2-му типу. [c.274] Возможно образование смешанного комплекса реагент — железо (III) — пероксид водорода состава 1-1 1. В результате термодинамической неустойчивости смешанного комплекса про исходит окисление реагента по месту двойной связи, что сопровождается гашением флуоресценции. [c.275] На основании данной реакции разработана высокочувствительная методика определения железа при содержании 10 М [529, 531]. Взаимодействие с Си+ и Си + также приводит к образованию нефлуоресцирующих комплексов [530], но при этом реакция не носит каталитического характера интенсивность флуоресценции уменьшается пропорционально возрастанию концентрации меди и снижается до минимума при соотношении компонентов 1 2. Такой состав образующегося комплекса подтверждает и полярографическое исследование. Биядерный комплекс меди имеет, вероятно, симметричное строение [1]. [c.275] Гашение свечения комплексонов 2.3.64 и 2.3.65 в присутствии меди позволило предложить эти соединения в качестве металлфлуоресцентных индикаторов при прямом комплексонометрическом титровании меди и обратном титровании Bi3+, 00 +, Fe +, N 2+, РЬ2+, 1пЗ+ и V +. [c.275] Соединение 2 3 66 обладает меньшей дентатностью, чем комплексон 2.3 65 и образует менее устойчивые комплексы. Несмотря на это, данный комплексон сохраняет способность к каталитической реакции с железом, для протекания которой, па всей вероятности, достаточно даже весьма слабого комплексообразования. [c.275] Диаминостильбендисульфо-N,N,N, N - тетраметиленфосфо-новая кислота (2 3.67) наряду с каталитической реакцией в присутствии железа, характерной для всех комплексонов ряда стильбена, способна к каталитическому взаимодействию с ванадием (V) и хромом(VI), сопровождающемуся гашением люминесценции [54, 445]. Вследствие стерических факторов комплексон не может использовать максимальную дентатность, равную-восьми, внутри одной координационной сферы, и образует биядерный комплекс. [c.275] Соединения 2 3.64—2 3.67 построены по 1-му типу —атомы азота комплексонной группы непосредственно примыкают к сопряженной системе связей Подобное строение лиганда, в частности стильбексона, обусловливает его незначительную комплексообразующую способность. [c.275] Константы кислотной диссоциации комплексона равны р/(1 = = 2,62 р/С2 = 3,ВЗ р/Сз = 7,96 р/С4 = 9,18 р/С5=Ю,52 рЛ б= 11,00 154, 445, 532, 533]. [c.276] На основании данных ИК-спектров первые две константы можно отнести к диссоциации карбоксильных групп, р/Сз и р/С — к диссоциации двух бетаиновых протонов и последние две константы (р/Сб и рКб) — к диссоциации гидроксильных групп. [c.276] Особого внимания заслуживают флуоресцирующие свойства комплексонов. [c.276] Комплексообразующая способность соединения 2.3.68 превышает, как и следовало ожидать, таковую для стильбексона (2.3 65). Для него характерно образование как моно-, так и биядерных комплексов (табл. 2.49). Следует отметить, что даже при образовании биядерных комплексов, судя по данным потенциометрического титрования, диссоциируют лишь пять протонов. [c.277] Этот факт является дополнительным подтверждением несимметричного строения комплексона. Действительно, в случае вхождения метилениминодиацетатных групп в различные ядра молекулы существовали бы две независимые координационные сферы, и образование биядерного комплекса сопровождалось бы диссоциацией всех шести протонов. [c.278] Таким образом, комплексоны стильбенового ряда, построенные по 2-му типу, по сравнению с соединениями 1-го типа образуют более устойчивые комплексы. Соответственно расширяется круг катионов, вызывающих гашение флуоресценции. [c.278] Заслуживает внимания возникновение флуоресценции в области слабого собственного свечения реагента 2.3.68 (рН 2,5) в присутствии ряда легкогидролизующихся элементов — алюминия, галлия, скандия (рис. 2.38). Так, 8сЗ+ образует флуоресцирующие комплексы в области pH 2, где интенсивность флуоресценции реагента минимальна [532, 533]. [c.278] Вернуться к основной статье