ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексоны на основе бис (триазиниламино) стильбена и толана из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Атомы азота проявляют при этом положительный мостиковый эффект и обеспечивают взаимное влияние стильбеновой и триазиновой сопряженных систем связей, что определяет интенсивную флуоресценцию соединений данного ряда. Атом азота комплексонной группы непосредственно примыкает к сопряженной системе молекулы, т. е. соединения построены по 1-му типу. [c.280] Соединения имеют структуру дибетаина, при этом карбоксильные группы не диссоциированы (сильная полоса 1720см и очень слабая 1620 см ), сульфогруппы диссоциированы полностью (полоса 1000—1200 см ). [c.280] Индикаторный переход изученных комплексонов в ряду бис-(триазиниламино) стильбена (2.3.71—2.3.74), а также побочных (2.3.75, 2.3.76) и промежуточного (2.3.77) продуктов реакции их получения идентичен. Следует отметить, что флуоресцентный комплексон 2.3.78 несимметричной структуры не обладает рН-индикаторными свойствами. [c.281] Изучение комплексообразующей способности 2 3.71 и 2.3.72 в широком интервале значений pH полярографическим методом выявило [535], что соединение 2.3.71 в кислой области взаимодействует с Сг +, Си +, Sb + при pH, близком к нейтральному,— с Fe +, Ga3+, In + соединение 2.3.72 в кислой области pH взаимодействует с ТИ+, Sb +, в нейтральной — с Fe +, Ga3+. Образование сравнительно устойчивых комплексов характерно для взаимодействия соединения 2.3.71 с Сг +, Fe +, ОаЗ+, 1п +, а соединения 2.3.72 — с Ga +. [c.281] Большая потенциальная дентатность соединения 2 3 72 по сравнению с соединением 2.3.71 не сопровождается усилением, а приводит даже к некоторому ослаблению комплексообразующей способности лиганда. Вероятно, донорные центры соединения 2.3.71 способны насыщать максимальную координационную емкость центрального атома за счет карбоксильных групп, а также циклических и боковых атомов азота. В связи с этим увеличенная потенциальная дентатность в соединении 2.3.72 не создает дополнительных возможностей циклообразования. Наличие некоординированных групп в соединении 2.3.72 (по всей вероятности, вторых карбоксилов) приводит к некоторой дестабилизации комплекса. [c.281] Особый интерес представляет каталитическое взаимодействие 2 3.71 с хромом(III) [534], приводящее к сильному ослаблению флуоресценции реагента. Идентичность спектров поглощения этого комплексона и продуктов его взаимодействия с Сг +, а также отсутствие влияния окислителей и восстановителей на гашение флуоресценции реагента в присутствии Сг + дает основание полагать, что в основе реакции лежат не окислительно-восстановительные процессы. [c.281] Соединение 2.3.71 образует комплекс с Сг + состава 1-1, строение которого можно предположить в виде димера или хелатного полимера. В области значения pH = 2,5—8,5, характерного для реакции с Сг +, приводящей к гашению флуоресценции реагента, наиболее вероятно образование протонированного комплекса МНзЬ (1е/С=6,8) [535]. [c.282] Следует отметить, что для соединения 2 3.71 наблюдается более полное гашение флуоресценции в присутствии Сг +, чем для других комплексонов ряда триазинилстильбена (2 3 72— 2 3.75) [75]. [c.282] Оценка комплексообразующей способности соединений 2.3.71—2.3.75 по отношению к хрому, осуществленная полярографическим методом, свидетельствует о большей устойчивости комплекса с 2 3 71, такая корреляция подтверждает большую роль процесса комплексообразования в сложном механизме реакций, сопровождающихся гашением флуоресценции. [c.282] Реакция соединения 2 3.71 (триазинил стильбексона) с Сг + применена для люминесцентного определения Сг + с чувствительностью 4-10 мкг/мл [54, 536]. [c.282] Наличие тройной связи в 2 3 79 подтверждается отсутствием в спектре поглощения изменений при облучении ультрафиолетовым светом, характерных для производных стильбена и связанных с перегруппировкой этих соединений в равновесную смесь транс- и ыс-форм. [c.282] Водные растворы соединения 2 3.79 аналогично триазинил-стильбексону обладают интенсивной флуоресценцией в области рН=13,3 (Я акс = 460 нм) и рН=14 (Ямакс = 530 нм). [c.282] Соединение 2 3 79 является высокочувствительным и избирательным люминесцентным реагентом для определения Сг +, причем повышенная интенсивность флуоресценции соединения 2.3.79 по сравнению с триазинилстильбексоном 2 3.71 делает его более чувствительным реагентом [445]. [c.283] Вернуться к основной статье