ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение комплексонов в нефтяной и газовой промышленно5 1 1 Ингибирование солеотложения из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Оказалось, что времена ядерной магнитной релаксации 71 и Гг растворителя (изотопы Н и Ю) резко укорачиваются под влиянием парамагнитных катионов за счет прямого диполь-ди-польного и контактного сверхтонкого взаимодействия между электронным и ядерным магнитными моментами. Ввиду большого значения магнитных моментов неспаренных электронов этот механизм эффективен уже при малых концентрациях парамагнитных катионов 10 —10 моль/л [833]. Парамагнитные примеси, создавая сильные магнитные поля на ядрах молекул растворителя, координированных парамагнитным катионом, ускоряют отвод энергии от системы резонирующих ядерных спинов к ее окружению (решетке). Благодаря быстрому обмену молекул воды в координационной сфере аква-комплекса влияние парамагнетика распространяется на весь объем растворителя, и за время релаксации все ядра растворителя успевают побывать в непосредственной близости от катиона. При прочих равных условиях скорость релаксации 01=(1/Г1) или 02=(1/Гг) линейно зависит от концентрации катиона Таким образом, ядерная магнитная релаксация оказывается чувствительным инструментом обнаружения и количественной оценки содержания парамагнитных ионов в растворе. [c.436] В частности, для нейтральных растворов этилендиаминтетраацетатов кобальта(П), никеля(П) и меди(П) методом ядерной магнитной релаксации было установлено, что среднее число молекул воды, входящей в состав этих комплексонатов, составляет 0,19 0,33 и 0,38 соответственно [252]. Эти данные были расценены авторами как свидетельство наличия динамического равновесия в указанных растворах между комплексами, имеющими к. ч б, с гексадентатными и пентадентатными лигандами. [c.437] Обычно общая информативная емкость большой совокупности данных различных физических методов несколько превышает информационную емкость конкретной проблемы — строения в водном растворе того или иного комплексоната [835] Следовательно, необходимым условием успешного выяснения структуры комплексонатов в растворах являются поиск и корректное использование оптимальной комбинации физических методов исследования. [c.438] Получаемые в результате отмывки теплоэнергетического оборудования комплексонаты, а также нитрилтриметиленфос-фонат железа (отход, получающийся в виноделии при деметаллизации вин) могут служить сырьем для производства микроудобрений — источников таких биологически активных металлов, как железо и медь. [c.439] Второй способ устранения нежелательного влияния катиона металла заключается в его маскировании и широко применяется в аналитической химии для определения одних катионов на фоне других, в текстильной и бумажной промышленности для отбеливания тканей и бумаги [связывание ионов железа(П1)], в пиш евой промышленности при очистке продуктов от катионов, катализирующих процессы окисления и прогоркания жиров, в химической промышленности. При этом маскируемый катион остается в рабочем растворе, но благодаря связыванию его в высокоустойчивый комплексонат не может вступать в характерные для него реакции и другие взаимодействия. В качестве маскирующих реагентов используются либо полидентатные комплексоны универсального действия для связывания большой группы катионов, либо высокоселективные хеланты для избирательного воздействия на определенный катион, не затрагивающего ионы других металлов. При выборе хеланта для конкретных условий учитываются относительная устойчивость образуемых им комплексонатов рассматриваемой группы катионов, их растворимость, кинетика окислительно-восстановительных реакций, кинетика комплексообразования, каталитические свойства. [c.440] В определенной мере к маскирующим агентам можно отнести и созданные на основе комплексонов ингибиторы солеотложений. Сорбируясь на гранях зародышей кристаллов неорганических солей, микродобавки некоторых комплексонатов препятствуют дальнейшему росту кристаллов и таким образом предотвращают выпадение солей жесткости или их кристаллизацию на поверхности технологического оборудования. [c.440] Модифицирование свойств ионов металлов за счет образования комплексонатов открывает весьма важные области их применения. Например, смешанно лигандные комплексонаты серебра обладают повышенной устойчивостью к восстановителям и одновременно довольно высокой растворимостью, что делает возможной скоростную обработку фотоматериалов, а также десорбцию серебра с поверхности. Образование смешанно лигандного комплексоната золота(I) позволяет стабилизировать этот катион в водном растворе и использовать комплексоны в электролитах золочения в качестве заменителей токсичных цианидов. [c.440] Подбор комплексонов или композиций на их основе для решения прикладных задач в значительной степени зависит от конкретных технологических условий. Многокомпонентность и в большинстве случаев гетерогенность реальных систем требуют строгого подхода к эксперименту и весьма осторожной экстраполяции соотношений и выводов, получаемых для идеализированных условий, в частности, это касается значений концентрационных констант устойчивости комплексонатов. [c.441] Интенсификация процессов добычи и подготовки нефти заводнением нефтяных пластов и применением тепловых методов воздействия на нефтяные эмульсии позволяет резко увеличить нефтедобычу и получать товарную нефть высокого качества. Однако наблюдаемое при этом нарушение равновесия в насыщенных солями пластовых водах, связанное с опреснением их, приводит к образованию отложений во всей технологической цепи оборудования — от нефтяной скважины до установки подготовки нефти Отложения солей разнообразны по своему составу, но в основном это карбонат кальция (район Западной Сибири), сульфат кальция (Поволжье, Закавказье), сульфат бария (Казахстан). Образующиеся отложения резко снижают производительность технологических процессов добычи нефти, вызывают перегрев материала жаровых труб, аварии и простои оборудования и, как следствие, происходит загрязнение окружающей среды, а иногда и выход из строя полностью всего оборудования [114]. [c.441] Отложение минеральных солей в нефтепромысловом оборудовании приводит к потере эксплуатационного времени скважин вследствие остановок на ремонтные работы, одновременно уменьшается дебит скважин в результате накопления отложе-яий в эксплуатационных колоннах. [c.441] Борьба с отложениями солей на нефтяных месторождениях осуществляется тремя группами методов технологическими, физическими и химическими Наиболее эффективная и продолжительная защита оборудования от солеотложений осуществляется химическими методами с применением реагентов-ингибиторов солеотложения, препятствующих кристаллизации малорастворимых солей [837]. [c.442] Влияние ряда комплексонов, содержащих как карбоксильные, так и фосфоновые группы, на процесс кристаллизаций сульфата кальция представлено в табл. 5.1 и 5 2 [114]. [c.444] НОСТЬ ингибирования солеотложения при содержании НТФ 0,1—10 мг/л [114] Составы на основе НТФ и полиакриламида (ПАА) имеют улучшенные адсорбционно-десорбционные характеристики, например, предельная адсорбция НТФ на кварцевом песке равна 0,2 мг/г, при добавке к ней 0,5% и более ПАА адсорбция увеличивается до 0,6 мг/г. Экономический эффект от применения НТФ составляет около 10 тыс. руб на скважину [114]. [c.446] Для кристаллизации СаСОз из пересыщенного раствора при высокой температуре характерно формирование кристаллов игольчатой формы (структура арагонита). Комплексон способен тормозить процесс кристаллизации и при наличии значительных количеств твердой фазы. [c.446] Вернуться к основной статье