ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомерия, номенклатура и физические свойства производных бензола из "Основы органической химии Часть 1" Циклопропан обладает наркотическими свойствами (он затормаживает проводимость нервных импульсов, как бы замыкая цепь). Вдыхая его пары, человек перестает чувствовать боль. Циклогексан и его производные часто используются учеными и технологами как удобные модели для изучетия свойств, явлений, процессов. В технике, например. [c.141] Могут существовать циклы с очень большим числом углеродных атоиов. Еще в 1920-х годах были получены кетоны, содержащие до 34 атомов углерода в цикле. Очень интфесны соединения, в которых циклы связаны как звенья в цепочке - катенаны ( atena - цепь (лат.). Впервые их получили американские химики в 1960 г. под руководством Вассермана. [c.142] Это чрезвычайно обширный класс соедннжий, занимающий очень существенный и важный в практическом и теоретическом плане раздел органической химии. [c.143] все углеродные атомы лежат в одной плоскости и располагаются в верошнах правильного шестиугольника, т.е. углы ач вязей равны и составляют 120° (рис.7.1). [c.145] В результате образуется единое для всей молекулы непрерывное я-электронное облако, располагающееся над и под плоосостью кольца. Происходит делокализация электронов, а за счет этого - упрочнение связей. [c.146] Такое перекрывание возможно только при параллельном расположении р-орбиталей в плоской конформации молжулы устойчивость бензольного кольца вьппе, чем была бы при чередующихся простых и кратных связях. Энергия делокализованной структуры бензола на 36 ккал меньше, чем у структуры 1,3,5-циклогжсатриена с чередующимися двойными связями. Ее называют энергий делокализации (рис.7.3). [c.146] Реальную структуру бензола представляют как гибрид, нечто среднее между классичесжими структурами Кекуле и др. [c.146] Это не означает, что бензол состоит частично из одной и частично из другой структуры Кекуле или что происходит их взаимное Щ)е-вращение. (Так, говоря, что кентавр является гибридом лошади и человека, мы не имеем в виду, что часть кентавров - лошади, а часть люди или что некоторое время кентавр является лошадью, а некоторое -человеком. Просто кентавр - родственник лошади и человеку). [c.146] Система может быть ароматической, если молекула циклическая, а двойные связи чередуются с одинарными. Однако этого недостаточно. Например, 1,3,5,7-циклооктатетраен отказывается вступать в реакции замещения, но зато очень легко присоединяет галогены. Оказывается, д ело в том, что кольцо у циклооктатетраена неплоское (поскольку в случае плоской молекулы углы связей должны составлять 135°, а это вызьшает большие напряжения). Поэтому л-электроны здесь не смогут образовать делокализованную (ароматическую) структуру. [c.147] Это правило возможности существования ароиатпчеосих систем (правило ароматичности). Его сформулировал в 1931 г. Э. Хюккель (правило Хюккеля). [c.148] Также ароматичными являются такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен, имеющие в цикле по шесть я-эпектронов, или нафталин, у которого в двух конденсированных циклах имеется 10 п-электронов. [c.149] Вернуться к основной статье