ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов, том из "Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов Том 2" Систематизированы литературные данные по применению активированных алко-ксиэтиленов в синтезе биологически активных производных пиридина и хинолина. Рассмотрены региоселективные пути синтеза и выявлены закономерности образования указанных выше структур в зависимости от строения алкоксиалкена, типа нуклеофильного реагента, условий реакции. Обсуждена биологическая активность полученных по реакции нуклеофильного винильного замещения производных пиридина и хинолина. [c.127] Среди синтезов различных гетероциклов с использованием АОЭ получение пири-динов наиболее разнообразно по своим методам и более сложно по своей природе. Широкий круг различных методов синтеза производных пиридина обусловлен возможностью построения пиридинового кольца из разных структурных фрагментов и сочетаний атомов углерода и атома азота. [c.127] Примерами синтеза пиридинов из соединений, содержащих Сз-цепь и производных аммиака, являются обработка АОЭ 5 первичным ароматическим амином 6 или гидроксиламином, приводящая соответственно к 2-имино-1,2-дигидропириди-нам 7 и 2-аминопиридину 8 [6] (схема 2). [c.128] Аналогично из АОЭ 13 и аминов 10 через продукты 8нУт 14 получены сложные эфиры ряда пиридо[2,3-6]индола 15 [8], также проявляющие антимикробную активность (схема 4). [c.129] Реакцией замещенного тетрагидропиридина 20 с этоксиметиленмалононит-рилом (ЭММН) 21 и последующим взаимодействием с раствором аммиака в метаноле получают обладающие противовоспалительным действием ингибиторы интерлейкина 22 [10] (схема 6). [c.129] Для получения снотворных препаратов реакцией эфира 33 с АОЭ 34 получают конденсированный пиридин 35 [20] (схема 9). [c.131] В синтезе пиридинов источником гетероатома может выступать цианогруппа. Так, взаимодействием малононитрила 74 с триэтилортоформиатом получают соединение 75, содержащее цепочку из пяти атомов углерода, которое при обработке хлористым водородом в изопропиловом спирте или уксусной кислоте, по-видимому, дает имин, далее циклизующийся в 2-амино-6-хлор-3,5-дициано-пиридин 76 [60] (схема 16). [c.136] Основными методами синтеза хинолинов, использующими АОЭ, являются реакция Гоулда-Джекобса [63-130] и взаимодействие этоксиметиленпроизводных галогензамещенных ароматических кислот, содержащих метиленактивный фрагмент, с аминами [131-184]. [c.137] Если в рассматриваемой реакции в качестве циклизующего агента используют РОСЬ, то образуется этиловый эфир 4-хлорхинолин-З-карбоновой кислоты 90, который далее был превращен в препараты с антиконвульсивным и седативным действием [121] (схема 19). [c.139] Циютизации диэфиров типа 81 в большинстве случаев региоселективны и направляются только по одному из двух орто-положений, которое не содержит заместителя, а при отсутствии заместителей в обоих орто-положениях циклизация идет преимущественно или исключительно по наименее стерически затрудненному из них. [c.140] Вернуться к основной статье