ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хиля В.П., Ищенко В.В Синтез 3-арил- и 3-гетарилхромонов из "Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов Том 2" Для синтеза производных пиримидо[1,2-6]тиазольного и пиримидо[1,2-6]тиа-зинового ряда могут быть использованы 2-тиобарбитуровые кислоты, которые в отличие от барбитуровых кислот, за счет наличия в уреидном фрагменте активного нуклеофильного центра - атома серы, в реакциях алкилирования образуют прежде всего алкилтиопроизводные. Это обстоятельство позволяет с помощью бифункциональных алкилирующих агентов превращать 2-тиобарбитуровые кислоты в производные пиримидина, аннелированные различными серусодержащими гетероциклами через узловые атомы N(1) и С(2), однако литературные данные по этому вопросу крайне ограничены. [c.279] Разработаны способы получения полиеновых хлорированных кетонов, в результате реакций внутримолекулярной гетероциютизации которых в присутствии кислот получены пироны 1 [4]. 1-Дихлорвинил-2-этоксикарбонил-5-хлор(Я)-пи-роны-6 получены также кислотно-катализируемой циклизацией продуктов конденсация дихлор- и трихлоракролеинов с 2,2-дихлорвинил(2-этоксикарбонил)метил-кетоном [5] (схема 2). [c.284] Детально изучено взаимодействие дихлорвинилкетонов с пирролидином, морфолином и пиперидином, найдены условия и получены с выходом до 97% продукты замещения одного атома хлора в метил- и арил-2,2-дихлорвинилкетонах - 2 [6] (схема 3). [c.286] Ацилхлоренамины 2 способны превращаться в функционально замещенные гетероциклы с участием всех реакционных центров (схема 6). [c.287] Недавно [8] сообщалось об аномальной реакции бензимидазолов и 2-хлор-винилметилкетона, протекающей в присутствии оснований в условиях межфазного катализа (схема 8). [c.288] Ранними исследованиями [2] было показано, что при реакции фенил-2,2-дихлор-винилкетонов с пирокатехином образуется 2-беизоилметилеибеизодиоксолан, в то время как с другими N,0-, М,М-, М,8-о-бифункционально замещенными бензолами образуется трудноразделимая смесь продуктов. [c.288] Природа заместителя у карбонильной группы определяет строение продуктов, образующихся в реакциях нуклеофильного замещения с последующей гетеро-щ1клизащ1ей. Так, при взаимодействии алкил-2,2-дихлорвинилкетонов с о-фени-лендиамином наблюдается замещение и атомов галогена, и кислорода карбонильной группы оксосоединений (схема 10). [c.289] Продукты последовательного замещения атомов хлора в метил-, арил-2,2-ди-хлорвинилкетонах на алкил(арил)аминогруппы и метилтиогруппу являются очень перспективными синтонами. В частности, их взаимодействие с амидами циануксусной кислоты в присутствии алкоголятов приводит к образованию функционально замещенных пиридинов 17 [6] (схема 12). [c.290] Вернуться к основной статье