ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные методы синтеза пропэнодных 5,6-бензохнполпна из "5,6 - бензохинолины" В отличие от хинолина 5,6-бензохинолиновое ядро в природе встречается значительно реже. В настоящее время лишь в алкалоидах спорыньи обнаружено в качестве основного структурного элемента ядро 5,6-бензо-хинолииа, сконденсированное с ядром индола. [c.9] Другим источником нахождения производных 5,6-бен-зохннолниа в природе является нефть. Среди азотистых соединений нефти найдены соединения пиррола, пиридина, хинолина, а также 5,6-бензохинолнн и его производные [2—5]. [c.9] Но ни алкалоиды спорыньи, ни азотистые соединения нефти пока не могут являгьсн основой для получения производных 5,6-бензохинолина, поэтому главным источником получения этих соединений в настоящее время является их синтез нз соединений других классов органических веществ. [c.9] Практически для синтеза 5,6-бензохинолина и его производных применяются те же методы, что и для получения хинолина, из которых наиболее важными следует признать следующие. [c.9] Метод Скраупа [6]. Основан на реакции 2-нафтилами-на и его производных с гл1щерином в присутствии концентрированной серной кислоты и окислителя, который приводит к синтезу 5,6-бензохинолина и его производных лишь с заместителями в остатке нафталинового ядра. [c.9] Вариянты метода Дебнера—Миллера широко используются п синтезах разнообразных производных 5,6-бензо-хинолина. [c.11] Реакция Дебнера осуществляется в различных вариантах, так как в ней можно использовать разнообразное сочетание альдегидов и кетокислот. [c.11] Но ввиду малой доступности исходных соединений Пфитцингер [29] заменил о-аминокарбонильные соедине-пия изатиновоп кислотой, которая в настоящее время является весьма доступным веществом. [c.14] Борще [30] вместо пировиноградной кислоты вводил в реакцию фенилпировиноградную, что позволило ему осуществить синтез 3-фенилхинолин-2,4-дикарбоновой кислоты, которая при нагревании декарбоксилируется с образованием З-фенилхинолин-4-карбоновой кислоты. [c.14] Действительно, в ряде случаев удалось эксиеримен-тально доказать их образование и способность циклизо-ваться в соединения хинолинового ряда [38—39, 90]. [c.15] В одной из наших работ [40] было указано, что способностью к циклизации обладают Р-аминокетоны, производные анилина, в которых при Р углеродном атоме К является водородом или алкильным радикалом. В том случае, если К — арильный радикал, р-ариламиноке-тоны легко подвергаются гидраминному расщеплению. [c.15] Предгюлагается, что в реакции основания Манниха распадаются на непредельный кетон и вторичный амин СНз—СО-СН2— H2N( 2H5)2-H 1 - СН3-СО—СН = = H2-I-NH ( 2Hs)2 НС1, а непредельный кетон, реагируя с первичным ароматическим амином, образует соответствующий -аминокетои. [c.16] Также установлено, что -аминосипрты, полученные восстановлением -аминокетонов, обладают способностью циклизоваться в соединения хинолинового ряда [52]. [c.16] Если в такого рода реакции вводить 2-иафтиламии и его производные, можно перейти к синтезу разнообразных производных 5,6-бензохинолина. Те.м самым эти реакции могут открыть новые перспективы и для синтеза соединений 5,6-бензохинолннового ряда. [c.16] Вернуться к основной статье