ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные промышленные способы очистки нефтяных дистиллятов от сернистых соединений из "Интенсификация действующих и внедрение новых процессов получения моторных топлив на Куйбышевском НПЗ. КД" Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8] Распределение серы по отдельным фракциям зависит от природы нефти и типа сернистых соединений. Обычно, содержание общей серы увеличивается от низкокипящих к высококипящим фракциям и достигает максимума в остатке [3,8-10,29. [c.8] Из сернистых соединений наиболее агрессивными являются сероводород, элементная сера и меркаптаны, содержащуюся в них серу называют активной серой . Присутствие в некоторых нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода [2]. Свободная сера - активный корродирующий агент, и ее присутствие в нефтепродуктах крайне нежелательно вследствие сложности очистки [6,7,12]. Сероводород может присутствовать в попутном газе, а также в самих нефтях в растворенном состоянии. Он присутствует в продуктах первичной перегонки нефти (газах, бензиновых дистиллятах) или образуется как продукт вторичных термических процессов [1,3]. Наличие сероводорода в товарной нефти в значительной степени зависит от степени предварительной сепарации нефти [8,13]. [c.8] Меркаптаны (тиолы) в процессах переработки нефти, как и сероводород, вызывают коррозию оборудования [2,12], отравляют катализаторы и обладают исключительно сильным специфическим, неприятным запахом. Так, этил меркаптан обнаруживается по запаху в воздухе уже при концентрации 2-10 %г/л [14]. [c.9] Известно, что надежность и хорошая работа топливной аппаратуры современных двигателей сильно зависит от содержания в топливе меркаптанов. По нормам ГОСТов концентрация меркаптановой серы в топливе ТС-1 не должна превышать 0,005%, в топливе РТ- 0,001%, в дизельном топливе для быстроходных двигателей - 0,01%. Повышенное содержание меркаптанов в топливах приводит к ухудшению их термической стабильности, способствует увеличению отложений на поверхности деталей, с которыми соприкасаются топлива в системе двигателя, усиливает коррозионную агрессивность топлив [12]. [c.9] В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9] Сульфиды являются аналогами простых эфиров. В нефтях и их дистиллятах встречаются алифатические, ароматические, жирноароматические и циклические сульфиды, а также сульфиды смешанного строения, содержащие различные углеводородные радикалы. [c.9] В нефтяных дистиллятах встречаются тиофен, алкилтиофены и арилтиофены. Тиофены малореакционноспособны, как и ароматические углеводороды. Атом серы в кольце тиофена инертен. Среди сернистых соединений нефти тиофены обладают самой высокой термостабильностью [18-21]. [c.10] Практика нефтепереработки показывает, что многие сераорганические соединения обладают значительно меньшей термостабильностью, чем углеводороды. Поэтому при нагревании в процессе переработки они претерпевают самые различные превращения. В результате часто оказывается, что сернистые соединения, содержащиеся в продуктах прямой перегонки, в зависимости от условий ректификации, имеют различный по качеству и количеству состав, неадекватный составу сераорганических соединений в исходной нефти. Работами ряда авторов [3,10,28-30] было показано, что порог термостабильности нефтей, определяемый по температуре начала выделения сероводорода или меркаптана, связан не с содержанием общей серы в нефтях, а с составом содержащихся в них сераорганических соединений. [c.10] Существуют различные способы очистки нефтяных дистиллятов от сернистых соединений. Среди них широкое применение нашла каталитическая гидроочистка и экстракция сернистых соединений из нефтепродуктов различными экстрагентами. В случае необходимости очистки топлив только от меркаптанов в основном используют способы окислительной демеркаптанизации. [c.10] Вернуться к основной статье