ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основы процесса разделения из "Производство капролактама" Выделение непрореагировавшего циклогексана, выделение и очистка циклогексанона и циклогексанола осуществляются методами ректификации В связи с этим рассмотрим данные фазовых равновесий пар —жидкость для ряда систем. Данные о фазовом равновесии пар — жидкость для системы циклогексан — циклогексанон— циклогексанол представлены в табл. 8 [1]. [c.67] ЖИДКОСТЬ — пар в системах циклогексанон — вода и циклогексанол— вода при атмосферном давлении исследовано в работе [3]. [c.69] Состав органических кислот -существенно зависит от температуры процесса окисления Если окисление проводят при 140°С, в основном, образуется адипиновая кислота, а также низшие дикарбоновые кислоты — щавелевая, глутаровая и янтарная В оксидате, получаемом при более высоких температурах, присутствуют главным образом монокарбоновые кислоты, начиная с муравьиной и кончая капроновой По данным хроматографического анализа [4], для окисления циклогексана, проводимого при 160—180°С, доля монокарбоновых кислот, включая муравьиную, сохранялась примерно постоянной и составляла 70—78% от их общего содержания В состав оксидата могут также входить окси- и кетокислоты. [c.69] В водном слое были идентифицированы адипиновая, глутаровая, янтарная, щавелевая, каприловая, капроновая и -валериановая, масляная, муравьиная и уксусная кислоты. Их выход на 1 т капролактама колеблется от 150 до 200 кг, примерно половина из этого количества приходится на долю адипиновой кислоты. В органическом слое были идентифицированы муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, валериановая и капроновая кислоты Двухосновных кислот в органическом слое обнаружено не было. [c.70] Сложные эфиры выделялись из оксидата, а также из кубовых продуктов ректификационных колонн после предварительной (дО омыления) и полной после омыления) отгонки циклогексана Кубовый продукт концентрировали, затем его растворяли в диэтило-вом эфире и кислые соединения отмывали содовым раствором. При этом были обнаружены циклогексиловые эфиры дикарбоновых кислот С2—Сб и монокарбоновых кислот Сг— Сб. Выход сложных эфиров на 1 т капролактама составляет от 16 до 50 кг (в зависимости от образцов оксидата). Характерно, что в результате омыления полностью разрушаются сложные эфиры дикарбоновых кислот Сб—Сб и монокарбоновых кислот С8—С15. [c.70] Как показал анализ сложных эфиров, образующихся даже в условиях окисления при 160 °С, в основном это сложные эфиры циклогексанола и адипиновой кислоты. Эфиры монокарбоновых кислот в оксидате практически отсутствуют, за исключением цик-логексилформиата. [c.70] Органические кислоты и сложные эфиры, способные загрязнять циклогексанон, относительно легко удалить из оксидата, обработав оксидат водным раствором щелочи. Удалить спирты и другие кислородсодержащие продукты, выкипающие между циклогексанолом и циклогексаноном, весьма затруднительно. [c.70] Рис 19 Взаимная растворимость в системах циклогексанон—вода (я) и циклогексанол—вода (б). [c.72] Предлагается механизм реакции, связанный с образованием промежуточного продукта бициклогексил-1-ол-2 -она. [c.72] Процесс автоконденсации может продолжаться с образованием гримеров различного строения, а на последующих стадиях полимерных продуктов, представляющих собой смолы. [c.73] Вернуться к основной статье