ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика и механизм процесса гидрирования окислов углерода и кислорода из "Очистка технологических газов" Реакция гидрирования окислов углерода в схемах синтеза аммиака протекает при большом избытке водорода, поэтому в процессе очистки концентрация его практически не меняется, в то время как концентрация окислов углерода изменяется на несколько порядков. [c.402] Данные, имеющиеся в литературе, относительно порядка реакции по окислам углерода весьма разноречивы. [c.402] Установлено [82], что реакция гидрирования СО на никель-алюминиевом и никельалюминиевокальциевом катализаторах имеет нулевой порядок по окиси углерода. [c.402] Указывается [3, 83], что на промышленном никельалюминиевом катализаторе скорость метанирования окиси углерода при достаточно низких концентрациях имеет первый порядок по СО. Имеются данные и о том, что порядок реакции по СО равен 0,7 [84]. [c.402] При проведении процесса гидрирования в промышленности в газе присутствует как окись, так и двуокись углерода. Метанирование окиси углерода не зависит от концентрации двуокиси углерода. Однако окись углерода в значительной степени препятствует гидрированию СОа- Имеются указания, что гидрирование двуокиси углерода практически приостанавливается, если концентрация СО в газе превышает 200—300 см /м . Аналогичные данные получены в работе [87]. Скорость гидрирования СО резко увеличивается при переходе процесса во внешнюю диффузионную область и приближается к скорости, наблюдаемой в условиях отсутствия окиси углерода. [c.403] В промышленности процесс гидрирования окислов углерода протекает во внешнедиффузионной области. С увеличением давления скорость гидрирования возрастает. [c.403] Предложенные механизмы реакции гидрирования окислов углерода весьма сложны. В большинстве случаев считают, что процесс протекает через промежуточное соединение, роль которого выполняет енольный комплекс формальдегида [68, 83]. [c.403] Кинетика и механизм процесса гидрирования кислорода подробно рассмотрены в работах [66, 68]. Установлено, что на активность и другие свойства катализатора большое влияние оказывает состав реакционной смеси, поэтому кинетику процесса нельзя описать одним уравнением. [c.403] Приведенные закономерности были установлены в кинетической области на массивных (непористых) катализаторах. [c.404] В случае применения промьппленных катализаторов с развитой внутренней поверхностью процесс протекает, как правило, в области внешней диффузии. [c.404] Рассчитанный объем катализатора для обеспечения длительной -устойчивой работы целесообразно увеличить в 1,5—2 раза. [c.404] Вернуться к основной статье