ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ОГЛАВЛЕНИЕ Преди из "Нефтепереработка и нефтехимия" На рис. 1а, б, б и г показаны для опытов, описанных в преды-душей статье, термограммы основных периодов комплексообразования (верхние части рисунков) и графики изменения скорости комплексообразования в основных периодах (нижние части рисунков). По рис. 1 построены рисунки 2 и 3. Кр. 5 на рис. 2 показывает соответствующую зависимость максимального выхода комплекса, рассчитанного по константам равновесия [1]. [c.91] Из рис. 1 видно, что в основном периоде скорость комплексообразования проходит через максимум с ростом содержания смол и М В в начале основного периода увеличение скорости комплексообразования происходит быстрее, и выход комплекса к моменту достижения наибольшей скорости комплексообразования — уменьшается. [c.91] Из рис. 3 видно, что в зависимости от содержания смол У ак проходит через максимум, который с ростом М В сдвигается в сторону меньших концентраций. [c.91] Рде к — коэффициент пропорциональности. [c.95] Кривая 5—зависимость выхода комплекса от М В. [c.96] Из уравнения (4) видно, что в начале основного периода скорость комплексообразования должна расти экспоненциально и тем быстрее, чем больше образуется комплекса в индукционном периоде. [c.97] Следовательно, уравнение (4) объясняет прохождение скорости комплексообразования через максимум в основном периоде и рост ускорения комплексообразования в начале основного периода с увеличением содержания смол и М В, т. к. при этом повышается Ад. [c.97] Для определения математической зависимости V от х в течение всего основного периода необходимо знать зависимость Ууо. от концентраций реагентов. Она должна быть пропорциональна разности между текущими и равновесными концентрациями реагентов, т. е. [c.97] В и М — соответственно объемы водной и масляной фаз в исходной смеси. [c.98] Отсутствие значений а и в не позволяет интегрировать уравнение (8) и найти зависимость V от времени, но тем не менее оно хорошо объясняет причину прохождения V через максимум. [c.98] Найдем выход комплекса, соответствующий Утах- Для этого приравняем нулю производную от (8) по Л. [c.98] Найдем подставив в (8) вместо А А из (9). [c.99] Из уравнения (10) следует, что при данных К и Акон-, т. е. при данных М В и содержании смол, должна быть постоянной, и смолы, снижая К, должны уменьшать 1/ ах- В действительности Ущах растет с увеличением интенсивности перемешивания в индукционном периоде [2] и проходит через максимум с увеличением концентрации смол. Следовательно, уравнение (10) не отражает действительную картину. [c.99] Прохождение через максимум с ростом концентрации смол указывает на то, что наряду с понижающим действием смолы на скорость комплексообразования оказывают и повышающее действие, причем при малых концентрациях преобладает последнее. Как увеличение концентрации смол, так и увеличение интенсивности перемешивания повышает дисперсность эмульсии в индукционном периоде. Скорость комплексообразования в основном периоде, видимо, растет с увеличением дисперсности в индукционном периоде, что можно объяснить следующим образом. [c.99] В микрокапли замыкаются поверхностные порции масляной фазы, где концентрация н-цетана в результате комплексообразования занижена. Следовательно, 1/уд. на поверхности микрокапель ниже, чем на поверхности больших капель. Поэтому при данных 7И В и Л в основном периоде скорость комплексообразования повышается с уменьшением скорости самодиспергирования капель масла путем неравного деления, т. е. с увеличением дисперсности эмульсии в индукционном периоде. [c.100] С увеличением выхода комплекса дисперсность масляной фазы возрастает, что снижает скорость самодиспергирования ее капель путем неравного деления и уменьшает влияние дисперсности эмульсии в индукционном периоде на скорость комплексообразования. Следовательно, одной из причин роста ускорения комплексообразования в начале основного периода с увеличением концентрации смол является увеличение дисперсности эмульсии в индукционном лериоде. [c.100] Комплекс-сырец, образующийся при депарафинизации нефтепродуктов водным раствором мочевины, в зависимости от условий может иметь различную структуру. От структуры комплекса-сырца зависит способ и полнота извлечения из него депарафината, материальный баланс процесса, чистота получаемых н-парафинов, конструкция реакционного устройства и энергозатраты на проведение реакции. Поэтому изучение структуры комплекса-сырца и влияния на нее различных факторов является важным звеном в исследовании всего процесса. [c.101] Решающее влияние на конечную структуру комплекса-сырца оказывает содержание в нем воды. При большом ее содержании получается пластический комплекс-сырец, а при малом — гранулированный. Пластический комплекс-сырец является эмульсией масла в воде, стабилизированной, микрокристаллами комплекса, а гранулированный — грубой суспензией гранул в масляной фазе. Гранулы представляют собой агрегаты микрокристаллов комплекса, соединенных водной фазой [1]. [c.101] Нами установлено, что имеется переходная, промежуточная, структура комплекса-сырца, в которой часть масляной фазы находится в диспергированном состоянии, а часть в сплошном. Промежуточный комплекс-сырец является грубой механической смесью масляной фазы и пластической части. Последняя представляет собой концентрированную эмульсию-суспензию масляной фазы и комплекса в водной фазе. [c.101] Целью данной работы является изучение механизма образования конечной структуры комплекса-сырца. Для этого рассмотрим подъем температуры в основном периоде комплексообразования, вязкость и структуру конечного комплекса-сырца, образующегося в опытах, описанных в первой статье данной серии. Чтобы оценить влияние теплоты трения на подъем температуры в основном периоде, каждый опыт проводился с непрерывным перемешиванием и с остановкой мешалки в момент достижения наибольшей скорости комплексообразования. Подъем температуры определялся по термограммам основного периода по правилам калориметрии. Вязкость конечного комплекса-сырца оценивалась по подъему температуры системы после завершения комплексообразования. [c.102] Вернуться к основной статье