ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Биноминальные импульсные последовательности из "Селективная фурье-спектроскопия ямр и ее приложение к исследованию процессов молекулярной динамики" Биноминальные импульсные последовательности состоят из неселективных импульсов, разделенных временной задержкой т, которая выбирается так, чтобы т = (2Д) , где Л - величина отклонения частоты сигнала, который нужно подавить, от несущей частоты передатчика. Эти последовательности создают косинусную функцию возбуждения и их легко использовать для получения 180°-х импульсов. Изменяя фазу импульсов, можно получать синусное возбуждение, перемещающее положение нуля последовательности, совпадающей с частотой передатчика. В любом случае задержка равна 1 мс. Число импульсов и их ширина выбираются в качестве строк треугольника Паскаля. В настоящее время эти последовательности являются наиболее перспективными методами подавления сигналов растворителя, так как они обеспечивают достаточно значительное отношение подавления - более 1 000 1 - без переноса насыщения от растворителя к растворенному веществу. Основным недостатком биноминальных импульсных последовательностей является то, что они нарушают непрерывность 180°-й фазы в положении подавления и, таким образом, они неприемлемы, если широкие пики раствора захватывают любую из сторон сигнала растворителя. Кроме того, существует проблема неодинакового возбуждения по ширине спектра. Самой простой последовательностью бьша бы пара импульсов Ссм 1 1, где запятая обозначает задержку. Принцип очень схож с принципом DANTE. [c.17] Число импульсов в последовательности можно увеличить до 1,2,1 1, 3,3,1 и 1,4,6,4,1 импульсов и т.д. Такие последовательности обеспечивают возбуждение с достаточно широкими нулями спектральной характеристики. Инверсия фазы дает 1,-1 (называемой также Прыжок и возврат ) 1, -2, 1 и 1, -3, 1, -1. [c.17] Последовательность 1,2,1 дает косинусно-квадратурную функцию, которая имеет нуль на том же самом месте, но теперь первая производная равняется нулю в нулях функции. Таким образом, она обладает более широким нулем, что должно приводить к наиболее лучшему подавлению. Вообще, последовательность, в основу которой положен и-й биноминальный ряд коэффициентов будет генерировать характеристику возбуждения вида os или sin и иметь п-1 нулевых производных высших порядков в нулях функций. Однако с увеличением длительности последовательности возникает проблема чем длиннее последовательность, тем больше частотно-зависимая фазовая коррекция, которую нужно применять к конечному спектру. Следовательно, увеличивается вероятность волнообразных искажений базовой линии. [c.17] Теоретически предпочтительно синусоидальное возбуждение косинусоидальному, так как в первом случае частота передатчика выбирается посередине спектра. Таким образом, синусоидальное возбуждение должно быть менее чувствительным к случайным эффектам конечного значения величины поля Д,. Кроме того, последовательности с четным числом импульсов лучше, чем с нечетным, поскольку даже импульсы неидеальны, а их соотношение не корректно, то симметрия последовательности по-прежнему гарантирует существование нуля, хотя и менее ровного. На практике рекомендуется уменьшать напряженность РЧ поля для улучшения формы импульсов. [c.18] Выбор лучшей последовательности, вероятно, сильно зависит от инструментальных дефектов, и даже может зависеть от проблем, связанных с многоквантовыми и эхо-эффектами. [c.18] Кроме того, для этих целей может быть использована методика спин-эха при измерении малых молекул, принадлежащих к клеточным системам. [c.18] Вернуться к основной статье