ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Селективный TOSY-эксперимент из "Селективная фурье-спектроскопия ямр и ее приложение к исследованию процессов молекулярной динамики" Последовательность OSY [70,71] хорошо описывает многие принципы комбинированного использования двух методологий. Импульсная последовательность, показанная на рис. 31, продемонстрирована на примере бруцина (рис. 32). [c.74] Как можно видеть на диаграмме когерентностей, селективный 90 -й импульс создает 1 п Г когерентности. В течение задержки 6.1, равной 1/2J(H, Н), эволюционирует антифазовая намагниченность 2/ протона 2, связанного с первым возбужденным протоном I. Затем она преобразуется в 2/ д. посредством жесткого 90°-го импульса р2. Таким образом, в момент приема фазовые намагниченности всех протонов, связанных с селективно возбужденным протоном, развиваются и их можно зарегистрировать. [c.76] Другим недостатком импульсной последовательности, представленной здесь, является то обстоятельство, что используется градиент ограниченной длительности непосредственно перед приемом данных. Это приводит к большому фазовому коэффициенту, который можно устранить с помощью линейного обратного предсказания, предложенного Бернштейном и Тримбле [70], или же можно запрограммировать импульсный градиент в пределах интервала регистрации. Так как в селективном OSY структура отдельных мультиплетных сигналов обычно представляет больший интерес, нежели получение полного Ш-спектра, то каждый мультиплет можно сфазировать индивидуально, и поэтому это не является серьезным недостатком. [c.77] Однако эти методы не могут решить часто встречающиеся проблемы TO SY-спектров, возникающие из-за смешивания антифазовых компонентов в пределах одного мультиплета. Поэтому извлечение корректных констант спиновой связи остается затруднительным. На рис. 34 приведены результаты использования данного метода на стрихнине. При этом каждый эксперимент получен посредством одного сканирования. [c.79] Вернуться к основной статье