ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конфигурация и конформация аминокислот из "Аминокислоты Пептиды Белки" Конфигурацию протеиногенных аминокислот соотносят с о-глюкозой такой подход предложен Э. Фишером в 1891 г. В пространственных формулах Фишера заместители у хирального С-2 атома занимают положение, которое соответствует их абсолютной конфигурации (это было доказано через 60 лет). [c.26] В случае абсолютной конфигурации по Кану, Ингольду н Прелогу заместители хирального С-атома располагаются в убывающем порядке и о-аминокислотам соответствует обозначение (Я)-, а L-aминoки лoтaм — (8)-. Хотя эта система универсальна, она до сих пор не получила признания в номенклатуре аминокислот. [c.26] Аминокислоты треонин, изолейцин и гидроксипролин имеют два центра хиральности. [c.26] У цистина HOO - H(NH2)- H2-S-S- H2- H(NH2)- OOH оба центра хиральности идентичны, так что кроме L- и о форм появляется неактивный л сзо-цистин. [c.27] После установления абсолютной конфигурации молочной кислоты на основании расчета дисперсии вращения (Кун, 1935 г.) и винной кислоты с помощью рентгеноструктурного анализа (Бийвй, 1951 г.) нужно было установить однозначные стерические связи природных аминокислот с этими гидроксикислотами. Это удалось Ингольду и др. в 1951 г. они осуществили перевод о(-I-)-бромпропионовой кислоты в ь(-I-)-молочную кислоту и в ь(- -)-аланин. Эти превращения протекают по 8 2-механизму, и, как показано кинетическими исследованиями, обусловливают обращение конфигурации у асимметрического атома углерода. Таким образом была однозначно установлена абсолютная конфигурация аминокислот. [c.28] В последние годы стереохимия аминокислот развивается в основном в направлении изучения проблем конформации. Исследования с помощью различных физических методов, в особенности спектроскопии ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) высокого разрешения, показывают, что заместители у ск- и -С-атомов аминокислоты предпочитают находиться в определенных конформациях [34 — 38]. [c.29] Ниже с помощью проекционных формул Ньюмеиа приведены преимущественные конформации аминокислот с разветвленной боковой цепью ва-лина (а), ь-аспарагиновой кислоты (б) и ьч ерина (в). При этом в формулах бив представлено направление от С к С , а в случае в С — С . [c.29] С помощью С-ЯМР-спектроскопии можно проводить конформацион-ный анализ как в твердом состоянии, так и в растворе. Например, N-/я e/и-бутилоксикарбоиилфенилаланин (Вос-РЬе) в кристаллическом состоянии существует в виде ротамера с -конфигурацией уретановой связи. При растворении в СВ2С12 Е-конформер переходит в течение нескольких часов в 2-конформер, стабильный в растворе [39]. [c.29] Вернуться к основной статье