ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные понятия химической кинетики из "Химическая кинетика" Химическая кинетика как самостоятельная научная дисциплина имеет свою научную терминологию. Для удобства пользования термины приведены в алфавитном порядке. [c.20] Время реакции характеристическое х - время, за которое концентрация реагента уменьщается в е раз вследствие протекания химической реакции оно зависит от типа химического превращения и условий его протекания. [c.21] Время (период) полупревращения хщ - время, за которое вещество реагирует на 50% для реакций распада оно называется периодом полураспада. [c.21] Время релаксации т - время, характеризующее достижение равновесного состояния в обратимой химической реакции это время, за которое в е раз уменьшается разница концентраций с - с 1, т. е. время, в течение которого достигается равенство (со - с )/(с - с ) = е, где с - равновесная концентрация продукта с = Со при = О и с = с при г = X. [c.21] Изотопный эффект - изменение реакционной способности реагента при замене одного из атомов на его изотоп. Если в молекуле реагента один из атомов заместить на изотоп, то это может отразиться на кинетических характеристиках процесса, и тогда говорят об изотопном эффекте. Он называется первичным, если замещается атом, который меняет свое положение в результате химической реакции. Если атом входит в группу, которая не затрагивается химическим превращением, изотопный эффект называется вторичным. Изотопный эффект может проявиться в равновесной реакции и отразиться на константе равновесия. Мерой изотопного эффекта является отнощение констант равновесия или констант скорости реакции с участием легкого и тяжелого изотопов соответственно. [c.22] Индукционный период. В некоторых системах реакция с заметной скоростью протекает после некоторого времени т - периода индукции. Период индукции вызывается разными причинами и свидетельствует о сложном механизме реакции. Он характерен для автокаталитических, самосопряженных, цепных разветвленных и цепных ингибированных реакций. С периодом индукции образуется конечный продукт в последовательных реакциях. [c.22] Инициатор - вещество, которое при введении в систему вступает в инициирующую реакцию и обеспечивает превращение реагентов с достаточно высокой скоростью. Для инициирования цепных реакций часто используют вешества, распадающиеся на свободные радикалы. Инициировать цепную реакцию можно воздействием света фотохимическое инициирование) и р- и у-лучами (радиационное инициирование). [c.22] Катализ - ускорение химической реакции веществом-катализатором. Катализатор ускоряет реакцию, не изменяя энергию Гиббса реакции. Катализатор является одновременно и реагентом, и продуктом реакции. Термины катализ и катализатор Не рекомендуется использовать, когда вещество замедляет реакцию, т.е. проявляет себя как ингибитор. Катализ подразделяется на гомогенный (протекает в одной фазе) и гетерогенный, когда каталитическая реакция происходит на поверхности раздела фаз. Катализ, вызванный группой, входящей в состав реагента, назы-. вается интрамолекулярным катализом. [c.23] Кинетическая схема химической реакции - совокупность элементарных реакций, из которых, по предположению, состоит сложный химический процесс. [c.23] Кинетический режим реакции - протекание реакции в таких условиях, когда реакция не лимитируется диффузией, т. е. когда скорость химической реакции много меньше скорости диффузионных встреч частиц-реагентов. [c.23] Клеточный эффект - влияние конденсированной фазы на скорость и продукты протекающей в ней химической реакции. Если в конденсированной фазе встречаются или образуются две частицы, то они находятся в окружении других молекул, ионов или фрагментов макромолекулы, которые образуют так называемую клетку. В клетке частицы испытывают серию последовательных столкновений, прежде чем разойдутся или прореагируют. При образовании радикальных пар в конденсированной фазе значительная часть их реагирует, образуя продукты внутриклеточной рекомбинации. [c.23] Критическое явление - резкий переход от медленного к быстрому протеканию химической реакции при незначительном изменении условий, таких как концентрация реагента, катализатора или ингибитора, температура, давление, размер реактора и др. Встречается в кинетике цепных и автокаталитических реакций, а также при адиабатическом режиме экзотермических реакций. Нередко медленное протекание реакции экспериментально не обнаруживается, а быстрое сопровождается взрывом. [c.23] Макрокинетика - раздел кинетики, изучающий поведение во времени сложных систем, где одновременно протекают химические реакции,, массо- и теплоперенос. Результаты макрокинетики щироко используют в химической технологии. [c.23] Реакционная способность (относительная) - способность данного реагента в ряду других вступать в реакцию выбранного типа. Она характеризуется либо отнощением констант скорости рассматриваемых реагентов, либо отношением скоростей при идентичных условиях проведения реакций, когда один из реагентов выбирается в качестве эталона сравнения. Ряд сравниваемых реагентов, вступающих в однотипную реакцию, называется реакционной серией. При сравнении реакционной способности широко используются разнообразные корреляционные уравнения. [c.24] Реакция химическая - превращение исходных веществ (реагентов) в другие вещества (продукты). Это превращение может происходить самопроизвольно или под действием катализатора, света, радиации, электрического тока, электроразряда. Продукты отличаются от реагентов строением. К химическим реакциям не относят изменения агрегатного и энергетического состояний частиц, если они не сопровождаются изменением строения частиц. [c.24] Туннелирование (туннельный эффект) - превращение реагентов в продукты, когда система не обладает энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера. Такое превращение связано с квантово-механическими свойствами электронов и ядер. Туннелирование запрещено законами классической механики. Его вероятность тем выше, чем меньше масса частицы легче всего туннелирует электрон. Туннельные эффекты проявляются при низких температурах, когда существенно снижается скорость реакции, связанная с преодолением потенциального барьера. [c.25] Химическая индукция (сопряжение химических реакций) -стимулирующее влияние одной химической реакции на протекание другой, которая в этих условиях не идет или идет с очень малой скоростью. Обе реакции называются сопряженными. Химическая индукция обусловлена тем, что в одной (индуцирующей) реакции образуются активные промежуточные продукты, которые вызывают протекание второй (индуцируемой) реакции. [c.25] Элементарный химический акт - превращение одной или нескольких находящихся в контакте частиц-реагентов в частицы-продукты за короткий отрезок времени порядка с для адиабатических и 10 5 с для неадиабатических реакций. [c.25] Вернуться к основной статье