ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация элементарных реакций из "Химическая кинетика" Отметим, что профили путей реакции могут быть различными для разных типов элементарных реакций (рис. 4.8). Как видно из рис. 4.8, профили путей реакции могут быть с потенциальным барьером (а), без потенциального барьера (в), с двумя потенциальными барьерами (б, г). Это различие может быть использовано для классификации элементарных реакций. [c.85] Четырехцентровые реакции сопровождаются разрывом двух старых связей и образованием двух новых. Примером этого вида реакций может служить реакция -СЗ + О2 - СО + 50. [c.86] Для прямых трехцентровых реакций можно ввести более детальную классификацию в зависимости от характера углового распределения продуктов реакции. Если продукты ВС рассеиваются в основном в направлении движения (в системе центра масс) частицы С (рассеяние вперед), то такие реакции называют срывными. Если же продукты рассеиваются в направлении движения молекул АВ ( рассеяние назад), то такие реакции называют рикошетными. Подавляющее большинство прямых трехцентровых химических реакций, обладающих заметной энергией активации, идут по механизму, близкому к рикошетному. Сечения таких реакций невелики и сильно зависят от энергии. [c.87] Реакции, протекающие через образование долгоживущего промежуточного комплекса. Долгоживущий промежуточный комплекс отвечает обычно сильно колебательно-возбужденной молекуле АВ (е). Такой комплекс не распадается в течение времени, превосходящего по крайней мере несколько периодов вращения. За этот промежуток времени произойдет много колебаний в комплексе, так что естественно предполагать справедливость статистического описания перераспределения колебательной энергии. [c.87] Мономолекулярные реакции также можно разбить на несколько типов, которые качественно различаются профилями реакций (рис. 4.9). [c.88] Реакции разрыва простой связи. В этом случае (рис. 4.9,а) происходит разрыв одной связи и образование двух радикалов А - -R + -R. Обратными реакциями таких мономолекулярных реакций являются реакции рекомбинации, которые, как правило, не имеют потенциального барьера. [c.88] Реакции разрыва связи с образованием продуктов с кратными связями А - В + D (где D - соединение с двойной или тройной связью). Примером этого типа реакций может являться реакция 2HS I С2Н4 + НС1. Реакции этого типа (рис. 4.9,6) имеют значительные потенциальные барьеры (-290 кДж/моль). К этому типу следует отнести и реакции -R D + + -R. Потенциальный барьер этих реакций, как правило, меньше. [c.88] Вернуться к основной статье