ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы расчета поверхности потенциальной энергии из "Химическая кинетика" В рамках электронного адиабатического приближения расчет ППЭ сводится к решению квантовой задачи на собственные значения уравнения Шредингера. Однако точное решение такой задачи наталкивается на большие вычислительные трудности. Поэтому для получения информации о ППЭ наряду с теоретическими подходами используют экспериментальные данные. В зависимости от источников используемой информации методы определения ППЭ разделяют на три группы неэмпирические, полуэмпирические и эмпирические. Остановимся на каждой из этих групп. [c.89] Неэмпирические методы расчета ППЭ относятся к чисто теоретическим. Исходной информацией являются исключительно сведения о составе рассматриваемой системы (число и заряды частиц), что позволяет неэмпирические расчеты называть аЬ initio, поскольку в них оперируют только исходными принхшпами. [c.89] Же - электронный гамильтониан ек - элемент объема в электронных координатах (р - нормированная к единице пробная волновая функция. [c.89] что минимум значения U зависит от вида представленной функции ф. [c.89] Более совершенные неэмпирические расчеты проводятся методом взаимодействующих конфигураций (МО ССП КВ). Этот метод позволяет наиболее корректно учесть корреляцию электронного движения. [c.90] Первое слагаемое представляет собой энергию притяжения за счет дисперсионных сил, второе - энергию отталкивания, связанную с деформацией электронных облаков сталкивающихся частиц. [c.91] Важным требованием, которое предъявляется при динамических расчетах к эмпирическим ППЭ, является гибкость аппроксимации. Среди различных подходов для аппроксимации ППЭ довольно часто используют формулы ЬЕР8. [c.91] Вернуться к основной статье