ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Одномерная поступательная диффузия в изотропной среде из "Химическая кинетика" При распаде молекулы в жидкости образуется пара радикалов на расстоянии / друг от друга. В жидкости присутствует акцептор радикалов в концентрации сд, реагирующий с радикалами с константой скорости к. Вследствие броуновского движения расстояние между центрами радикалов непрерывно меняется. Пара радикалов исчезает, когда один из радикалов реагирует с акцептором или когда два радикала сближаются на расстояние, равное сумме радиусов двух частиц 2г, и реагируют с константой скорости кс. Среда рассматривается как континуум с вязкостью т . [c.191] Оценим величину 2аг, т. е. вклад акцептора в исчезновение радикальных пар. Приняв = 10 лДмоль с) (максимальное значение), Сд = 10 А/, D = 10 mV и г = 2 10 см, получаем 2аг = = 10 2, т.е. 2аг 1. Таким образом, даже очень активные акцепторы радикалов не могут влиять на клеточный эффект. [c.191] Экспериментальные данные о фотораспаде азометана в разных растворителях согласуются с уравнениями (7.18) и (7.19) и дают для отношения 1/2г значение 1,1. [c.191] Квантовый выход диссоциации атомов с учетом возможности их повторной встречи и рекомбинации равен Ф = 1 -- 4/2/5у/. Вьршсленные по этой формуле значения Ф удовлетворительно согласуются с экспериментальными для таких энергий км, когда существенно меньще и много больше диаметра ё молекулы растворителя. Для 8ря г наблюдается плохое соответствие, т. е. аппроксимация состоящей из молекул дискретной среды непрерывным вязким континуумом здесь оказывается неудовлетворительной. [c.192] Если нет пути Р(хр = оо), то 1/у - 1 линейно зависит от l/il /2. При наличии распада КСОг на R и СО2 на графике ( /у - 1) - l/ii /2 наблюдается отсечение. [c.193] Экстраполяция к л = О позволяет определить к, а зависимость ЭКСП от т помогает сделать выбор между несогласованным и согласованным механизмами распада. [c.193] Вернуться к основной статье