ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Импульсный фотолиз из "Химическая кинетика" Принцип импульсного метода исследования заключается в следующем. Исходное вещество - источник радикалов - облучается за короткое время мощной вспышкой света или частиц, что приводит к образованию достаточно высокой неравновесной концентрации радикалов. За их расходованием следят методом скоростной спекгрофотометрии и по кинетике расходования судят о том, по какой реакции и с какой константой скорости расходуются радикалы. [c.202] Экспериментальная установка импульсного фотолиза состоит из импульсной лампы с источником энергии и оборудованием для зарядки и разрядки, реакционного сосуда с рефлектором и устройства для спектроскопического детектирования короткоживущих промежуточных продуктов. Источник света должен за очень короткое время обеспечить высокую интенсивность света и давать воспроизводимые вспышки как по интенсивности, так и по спектральным характеристикам. Используют газоразрядную лампу, на которой разряжают конденсаторы емкость конденсаторов от 4 до 10 мкФ, напряжение от 4 до 20 кВ, потребление энергии от 10 до 3000 Дж. Между длительностью вспышки и энергией газоразрядных ламп существует эмпирическая зависимость чем больше энергия вспышки, тем больше ее длительность. Наприм , при энергии в 1 Дж длительность вспышки / 0,3 10 с при 100 Дж / 4 10 с. Для каждой системы оптимальными являются свои время и энергия вспышки. Для увеличения количества квантов света, поглощаемого раствором, импульсная лампа и реакционный сосуд располагаются рядом и окружены рефлектором. [c.202] При длительности вспышки -1 мкс можно исследовать кинетику расходования радикалов с /1/2с . Это позволяет изучать кинетику бимолекулярной реакции с Л К]о 10 с или А 10 ек при длине реактора 10 см к[К ]о 0,1. Обычно ея 102+10 лДмоль с) и для измерения доступны константы вплоть до 10 1 лДмоль с). Метод широко используют для измерения констант скорости рекомбинации атомов и радикалов в растворе, реакций молекул в возбужденном триплетном состоянии, реакций переноса электрона между радикалами, быстрых реакций радикалов с молекулами (см. гл. 8). [c.203] Вернуться к основной статье