ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы на основе оксокислот и их производных из "3Н-пиррол-2-ОНЫ синтез и реакции" основанный на циклизации оксокарбоновых кислот и их производных, является наиболее известным [49]. [c.5] Одним из первых представителей ряда арил замещённых пиррол-2-онов является 1,4,5-трифенил-ЗН-пиррол-2-он, синтезированный в 1892 году на основе замещённой /8-бензоилпропионовой кислоты [50, 51]. [c.5] Выход целевого продукта не превышает 10% [49,50, 51]. [c.5] Циклизация эфиров З-метил-2-оксопентен-З-овой кислоты под действием первичных аминов приводит к 3-аминозамещенным 5Н-пиррол-2-онам [53, 541. [c.5] Замещённые пиррол-2-оны получены по методу Фишера из диэтилового эфира янтарной кислоты кипячением последних в растворе аммиака в течение 10 часов при температуре 100°С. Однако и в этом случае выход продукта не превышает 10-15% [55-61]. [c.6] Замыкание цикла возможно при восстановлении производных /3-кетоэфиров-циангидринов, или нагреванием эфира 3-замещённой оксокислоты с аммиаком и первичными аминами. Реакция проходит через стадию образования аминоэфира, который при дальнейшем нагревании в спирте циклизуется в 4-карбэтокси-ЗН-пиррол-2-он [48]. [c.6] Удобным является метод, основанный на циклизации амидов оксокислот в присутствии уксусного ангидрида и катализируемых хлорной кислотой [63-69]. Однако следует отметить, что и этот метод позволяет получать Ы-фенил-ЗН-пиррол-2-оны с выходом не превышающим 25%. Реакция осложняется образованием перхлоратов иммония. [c.7] Незамещённый по атому азота 5Н-пиррол-2-он с выходом 41% синтезирован при восстановлении и карбонилировании амида непредельной кислоты на родиевом катализаторе [70, 71]. [c.7] Взаимодействие этиловых эфиров 4-оксоалкановых 1шслот с ароматическими аминами (анилин, п-толуидин) при проведении реакции в жестких условиях (ксилол, 120°С, 3 часа) и соотношении реагентов 1 3 протекает с получением целевых Ы-арил-5-алкил-пиррол-2-онов в виде ЗН-изомеров с выходом 63-75% [87,88. [c.8] Одновременно с ЗН-формой в этих условиях получены К-арил-5-алкил 5Н-пиррол-2-оны с выходом 10-35 %. [c.8] С целью получения К-незамещённых ЗН-пиррол-2-онов нами этиловые эфиры 4-оксоалкановых кислот обрабатывались аммиаком в растворе этанола при соотношении реагентов 1 3 при 100°С в автоклаве [89,90]. [c.9] Атака аммиака возможна либо по атому углерода оксогруппы, с образованием интермедиата А, либо на атом углерода карбэтоксигруппы, с образованием амидов. Показано, что аммонолиз этиловых эфиров оксокислот приводит к амидам 4-оксоалкановых кислот, которые выделены путем упаривания спиртовых растворов проаминированных эфиров 4-оксокислот. [c.9] Дальнейшая циклодегидратация амидов в пиррол-2-оны осуществляется путем перегонки в вакууме. [c.9] Взаимодействие 4-оксоалкановых кислот с ацетатом аммония проводилось кипячением в среде ксилола или уксусного ангидрида. Целевые Ы-незамещённые пиррол-2-оны с лучшими выходами (до 70%) получены при использовании уксусного ангидрида. [c.9] Вернуться к основной статье