ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электролитическая конденсация по Кольбе из "Успехи органической химии Том 1" Первоначально для реакции Кольбе использовались водные растворы исходных веществ в последнее время стали широко применять метанольные растворы. Явное преимущество метанола заключается в том, что он является превосходным растворителем для большинства органических кислот. Более того, экспериментальные условия, обеспечивающие оптимальные выходы (большая концентрация кислот, высокая плотность тока на аноде, низкая температура, небольшая величина pH электролита), легче создать в метанольной, чем в водной среде [59, 63, 119, 149]. Недостатком при использовании метанола в качестве растворителя являются значительное возрастание сопротивления электролизера и, следовательно, выделение большего количества тепла в процессе электролиза. Другой недостаток состоит в превращении незначительных количеств исходных кислот КСООН в их метиловые эфиры [17, 26, 96]. С другой стороны, побочные реакции, приводящие к образованию спиртов КОН [41, 45, 47, 51, 53, 58, 70, 86], сложных эфиров КСООК [83, 113], а также смесей предельных углеводородов КН и соответствующих этиленовых соединений [63, 85, 91, 126], в метаноле протекают в значительно меньшей степени, чем в водной среде [59, 63, 119]. [c.10] Недавно предложен другой метод [33], по которому мети-лат натрия применяется в количестве, достаточном для нейтрализации большей части или всего исходного вещества. Полученный метанольный раствор подвергается электролизу между олатиновым анодом и ртутным катодом. При приложении к электродам разности потенциалов электролит не становится щелочным, так как избыток натрия, выделяющегося на ртутном катоде, связывается ртутью с образованием амальгамы. Вследствие высокой начальной концентрации карбокси-лат-ионов можно работать при большой плотности тока, что ведет к сокращению продолжительности реакции. Плотность тока падает с уменьшением концентрации карбоксйлат-ионов в результате электролиза, что позволяет легко установить конец реакции. [c.11] При осуществлении описанных методов электролиза с препаративной целью не требуется сложной аппаратуры. В лабораторном масштабе реакции можно проводить с вполне удовлетворительными результатами в электролизере простой конструкции —стакане [33, 118] или большой пробирке [63], не принимая особых мер предосторожности для регулирования электродных потенциалов. Разработан электролизер непрерывного действия полузаводского типа [13]. [c.11] В отличие от многочисленных экспериментов в водной и метанольной средах, электролиз солей в избытке соответствующей безводной жирной кислоты [60, 71] и расплавленных солей [11, 100, 112] привлек к себе очень мало внимания. [c.11] Вернуться к основной статье