ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез диоксолановых спиртов обменным диоксоланированием Шевчук, А. С. Кшукина, В. В. Попова из "Перспективные процессы и продукты малотоннажной химии" Среди известных методов получения этих продуктов наиболее распространен метод прямого взаимодействия многоатомного спирта и карбонильного соединения (КС) [2,3,4]. Однако наряду с прямым взаимодействием, возможно получение 1,3-диоксоланов обменным диоксоланированием [2,3]. [c.21] Исследования по влиянию температуры показывают, что ее повышение больше сказывается на выходе ДЭС-13, чем ДЭС-7. Эти данные согласуются с ранним обзором по синтезу 1,3-диоксоланоз [2], где упоминался о возможности их получения путем замещения алкила Б положении 2 на другой заместитель. Здесь же упоминается, что на данную реакцию стерические и электронные факторы оказывают более сильное влияние, чем на процесс прямого диоксоланирования. [c.24] В основе метода лежит конкуренция КС по летучести — более летучий удаляется, что приводит к сдвигу равновесия. Как показали наши исследования, этот метод оказывается предпочтительным для синтеза ДЭС из высококипящих КС. [c.24] Выход ДЭС-9 на основе БАД также значительно выше на 30 % и составляет -70%. Следует отметить, что хроматографический анализ выделенного в последнем случае продукта говорит о его сложном составе, что можно интерпретировать, в соответствии с [8], как смесь 4-гидроксиметил-2-фенил-1,3-диоксолана и 5-гидрокси-2-фенил-1,3-диоксана. Однако это тема отдельных исследований. [c.24] Таким образом, проведенные исследования показали направление, способствующее расширению круга синтезируемых ДЭС, а следовательно и диоксоланметакрилатов, которые получить прямом способом или сложно, или практически невозможно. [c.24] Десульфуризация никелем Ренея дает сложную смесь продуктов, а использование цинковой пыли и насыщенного раствора хлорида аммония сопровождается восстановлением двойной связи и приводит к соединению (4) с выходом 60%. [c.27] При вовлечении индолизидиндиона в реакцию Лейкарта нами было получено ожидаемое формильное производное 5 с выходом 35%. [c.28] Попытки ввести кетальную защиту с помощью этиленгликоля не привели к желаемому результату. Соединение гладко реагирует с гидроксиламином и гидразингидратом, образуя оксим 6 и гидразон 7 с выходом 64% и 70% соответственно. Реакция протекает за 1.5 ч при температуре 90°С. Интересно, что между протоном гидроксильной группы оксима и атомом серы тиометильной группы существует внутримолекулярная водородная связь. Это подтверждается наличием синглета этого протона в области 12.01 м.д. и сдвигом полосы поглощения гидроксильной группы в область 3200-3400 см . [c.28] Хотя подход к синтезу производных индолязидиндиона из аминокислот находится в настоящее время на стадии модельных экспериментов, мы надеемся применить его для получения некоторых алкалоидов и их аналогов. [c.29] Работа выполнена при частичной финансовой поддержке РФФИ (проект 00-15-97325). [c.29] Толстиков Г. A., Галин Ф. 3., Лакеев С. Н., Халилов Л. М., Султанова В. С. П Изв. АН СССР. Сер. Хим.— 612 (1990). [c.29] Толстиков Г. А., Галин Ф. 3., Лакеев С. Н. // Изв. АН СССР. Сер. Хим.— 974 (1989). [c.29] Вернуться к основной статье