ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галогениды рубидия и цезия из "Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия" Температуры плавления галогенидов рубидия и цезия уменьшаются от фторидов к иодидам. При плавлении монокристаллов галогенидов цезия наблюдается увеличение объема на 27—28%. Фторид, хлорид и иодид рубидия с металлическим Rb в расплавленном состоянии образуют две жидкие фазы. Полная смешиваемость найдена только в системах RbBr—Rb и sF— s [122, 123]. [c.92] В термическом отношении устойчивость галогенидов рубидия и цезия падает от фторидов к иодидам, в этом же направлении возрастает их способность к сублимации. В парах хлоридов, бромидов и иодидов рубидия и цезия не обнаружено заметного количества димерных молекул. [c.92] В лабораторной практике для получения фторида рубидия иногда применяется метод Вартенберга [92, 93, 126]. По этому методу к водному раствору хлорида рубидия добавляют рассчитанное количество плавиковой кислоты и свежеприготовленной окиси серебра, которую вносят в раствор небольшими порциями до тех пор, пока проба раствора не перестанет образовывать осадка как с AgNOa, так и с соляной кислотой. Осадок хлорида серебра отфильтровывают, и из фильтрата при упаривании выпадает кристаллически моногидрат фторида рубидия. [c.94] В некоторых случаях целесообразно [127] использовать ионообменный метод получения фторидов. Для этого через катионит в s- (или Rb-) форме пропускают плавиковую кислоту, фильтрат выпаривают досуха и прокаливают при 600° С в вакууме. Во фториде цезия, полученном т ким способом, содержание sHFa не превышает 0,1%. [c.94] Фториды рубидия и цезия образуют ряд кислых фторидов состава MeF-HF MeF-2HF MeF-3HF sF 6HF RbF 3,5HF и RbF 4,SHF [145, 146]. Эго бесцветные кристаллические веш,ества с невысокими температурами плавления. Соединения, содержаш,ие более двух молекул фтористого водорода, легко расплываются и разлагаются на воздухе. [c.95] Безводный фторид цезия с успехом может применяться для получения органических фторпроизводных из их хлорпроизводных. Другие фториды дают меньший выход и требуют большего времени для проведения реакции. Так, при нагревании 2,4-динитрохлорбензола в диметилформамиде с эквивалентным количеством фторида щелочного металла в течение часа при 95—100° С степень обмена хлора на фтор составляет для KF — 7%, для RbF —39% и для sF — 73% 150]. Цезий после реакции легко регенерируется ионообменным методом. Обнаружено улучшение диэлектрических констант пьезоэлектрической керамики, если при ее получении в шихту, содержащую 79% ВаНОз и 21% SrTiOa, добавить перед обжигом 10% sF [151]. [c.96] Хлориды рубидия и цезия МеС1 выделяются из водных растворов в виде негигроскопичных безводных кристаллов ромбической формы, иногда — ромбических додекаэдров. При быст-. рои кристаллизации наблюдается образование перообразных сростков. [c.96] Выше 454° С хлорид цезия переходит из модификации, характеризующейся объемноцентрированнон решеткой, в модификацию с гранецентрированной решеткой, обладающую большей способностью образовывать смешанные кристаллы с КС1 и Rb I [134, 152]. [c.96] Энергия кристаллической решетки, ккал/моль. [c.97] Водные растворы хлоридов рубидия и цезия имеют полосу поглощения в области 215—230 нм [92, 93]. [c.98] Взаимодействие хлоридов рубидия и цезия с кислотами, менее летучими, чем соляная, приводит к выделению хлористого водорода, подобно тому как это имеет место у хлоридов других щелочных металлов. [c.99] Затвердевший расплав хлорида рубидия, содержащий до 0,1% примеси Т1 и РЬ, обладает сильной люминесценцией, подобной люминесценции сульфидов кадмия и цинка при этом в спектре излучения широкая полоса лежит при комнатной температуре при 315 HjM [92, 93]. [c.99] Наиболее общим способом очистки галогенидов рубидия и цезия От микропримесей является анионгалогенаатный метод, подробно разбираемый в гл. IV. Некоторые частные случаи получения и очистки хлоридов рубидия и цезия приведены в работах [92, 93, 171]. [c.100] Бромиды рубидия и цезия МеВг кристаллизуются в виде негигроскопичных безводных блестящих кубиков или ромбических додекаэдров. В термическом отношении это довольно устойчивые соединения. При нагревании выше температур плавления они заметно улетучиваются, частично разлагаясь с выделением брома и бромистоводородной кислоты. Давление пара бромида рубидия при 1100° С равно 94,9 мм рт. ст., бромида цезия при 1103° С — 141,5 Л1Л1 рт. ст. [92, 93, 127]. [c.100] Вернуться к основной статье