ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения рубидия и цезия с другими неметаллами из "Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия" Ниже рассматриваются соединения рубидия и цезия с неметаллами V и VI групп периодической системы — азотом, фосфором, мышьяком, углеродом, кремнием и германием. Германий выступает в данном случае как кислотообразующий элемент вслед-ствие того, что германиды рубидия и цезия проявляют явно солеобразный характер. Бориды рубидия и цезия неизвестны и вопрос о возможности их существования до настоящего времени не вполне выяснен. [c.107] Выше 3200° С обнаружено существование двухатомных нитридов рубидия КЬН и цезия СзМ [201]. [c.107] Растворимость азида цезия в воде при О и 16° С составляет 224,2 и 307 4 г азида рубидия при 16 н 17°С—107,1 и 114,1 г, а азида калия при 10,5 и 17°С —46,5 и 49,6 г в 100 г воды соответственно [206]. Водные растворы имеют щелочную реакцию. Азиды калия, рубидия и цезия нерастворимы в абсолютном эфире, а в этаноле при 16°С их растворимость равна 0,137 0,182 и 1,037г на 100 г этанола соответственно [206]. [c.108] Интересно отметить, что при изучении механизма образования азидов по этой реакции [207, 208] было установлено влияние поляризации и относительных размеров катиона на содержание азида Me(NN N) в его смеси с азидом Me(N NN). В лабораторной и промышленной практике получения азидов рубидия и цезия находит применение также метод Р. Зурмана и К. Клузиуса [203]. По этому методу водный раствор карбоната соответствующего щелочного металла нейтрализуют азотистоводородной кислотой, перегнанной из реакционной колбы, содержащей смесь NaNa и 6%-ной серной кислоты. Для полного перевода карбоната в азид в реакцию вводят избыток азотистоводородной кислоты. Кристаллы после промывки водой сушат при 80° С. [c.108] Азиды рубидия и цезия обладают некоторыми фотоэлектрическими свойствами. [c.108] Амиды рубидия и цезия представляют собой белые расплывающиеся на воздухе маленькие пластинчатые или призматические кристаллы с температурой плавления 309° С (RbNHs) и 262° С ( sNHs) [209, 210]. Расплавленные амиды образуют зеленовато-коричневую вязкую жидкость, которая подвергает сильной коррозии стекло и фарфор и испаряется при 400° С [209]. [c.108] В зависимости от щелочного металла температуру реакции поддерживают равной либо 200—300° С (КЬМН2), либо 120° С (СзЫНз). При длительном хранении растворов рубидия и цезия в жидком аммиаке из этих растворов также выделяются микроскоп пические кристаллы амидов. Можно синтезировать амиды и путем взаимодействия аммиака с гидридами. [c.109] Для получения полупентафосфидов рубидий или цезий нагревают с красным фосфором или его парами при 400—430° С в реакторе, из которого предварительно удален воздух. Затем черный продукт реакции подвергают вакуумной дистилляции для удаления непрореагировавшего металла и фосфора [213]. Можно синтезировать полупентафосфиды рубидия и цезия путем взаимодействия расплавленного фосфора с гидридами этих металлов. [c.110] Для получения гидрофосфида рубидия фосфористый водород пропускают в раствор рубидия в жидком аммиаке. Осадок после удаления аммиака растворяют в диметилформамиде, из которого RbPHs выделяется выпариванием раствора в вакууме. [c.110] В отличие от лития, натрия и калия для рубидия и цезия неизвестны соединения типа МезР. [c.110] Арсениды рубидия и цезия почти не изучены. Арсенид руби-дия КЬзАз — фиолетового цвета, кристаллизуется в гексагональной сингонии структура черного арсенида цезия окончательно еще не выяснена. [c.110] Арсениды рубидия и цезия можно получить при нагревании до 500° С в течение 24 часов смеси рубидия или цезия с мышьяком при четырех-пятикратном избытке металла по сравнению со сте-хиометрическим соотношением компонентов реакции [216]. Примесь металла удаляют обработкой продукта реакции жидким аммиаком, который затем удаляют током нагретого азота. Для окончательной очистки от аммиака арсениды высушивают в глубоком вакууме при 160° С. [c.110] Ацетилиды разлагаются водой со взрывом, а освободившийся ацетилен сразу же распадается с выделением угля. При ударе ацетилиды рубидия и цезия не взрываются. [c.111] Следовательно, ацетилиды рубидия и цезия по своей термической устойчивости отличаются от аналогичных соединений других щелочных металлов. Мы имели уже возможность указать на это отклонение от периодичности свойств элементов при рассмотрении 1 идридов рубидия и цезия. [c.111] Вернуться к основной статье