ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хроматографическая очистка солей рубидия и цезия из "Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия" Получение чистых солей рубидия и цезия в промышленных масштабах принципиально возможно как при применении классической хроматографии (т, е. чисто адсорбционных процессов), так и при помощи ионообменной хроматографии, при которой вместо адсорбентов используют органические и неорганические иониты. Между этими двумя хроматографическими процессами нельзя провести четкой границы, так как обычные адсорбенты в известной степени действуют также, как иониты, а на собственно ионный обмен часто накладывается адсорбция и гидролиз [361, 362]. [c.344] Метод ионообменной хроматографии для,выделения рубидия и цезия из смеси щелочных металлов впервые был использован В. Коном и Г. Коном [363], применившими для этой цели катионит Дауэкс-50 . С тех пор ионообменному выделению рубидия и цезия из смесей с другими катионами посвящено значительное. количество работ, имеющих, однако, в большинстве случаев значение только в аналитической практике [362] и поэтому в настоящей монографии не рассматриваемых. [c.344] Катионит КУ-1, обогащенный цезием, подают шнеком 3 в распределитель 4, а из него, после удаления раствора, в верхнюю часть колонки 5. [c.345] В этой колонке катионит постепенно опускается вниз в среде 0,08 н. раствора хлорида бария, подымающегося вверх со скоростью 0,8—1,3 мл мин. [c.345] Для удаления из солей рубидия и цезия примесей других щелочных металлов большое значение может иметь обратимость лиотропного ряда [361, 362, 375]. Лиотропный ряд щелочных металлов Сз+ НЬ+ К Ма+ Ь1+ — характеризует последовательность возрастания степени гидратации и, следовательно, уменьшения ад-сорбируемости катионов ионообменными смолами. Обратимость лиотропного ряда, т. е. лучшая сорбируемость, например, калия, чем рубидия, была обнаружена у фосфорнокислого катионита кальцит Х-219 [376]. Однако тщательное исследование подобных катионитов показало, что никакого нарушения порядка лиотропного ряда щелочных металлов не наблюдается [375, 377, 378]. Обратимость лиотропного ряда обнаруживается только тогда, когда десорбентом служит концентрированная кислота. В этом случае сорбируемость щелочных металлов определяется уже не радиусом гидратированного иона, а истинным радиусом последнего [361, 362]. Так, рубидий и цезий меняют свой порядок вымывания уже в 4 н. соляной кислоте [379]. Однако не все возможности, представляемые подобной обратимостью лиотропного ряда, были использованы для разработки технологии очистки солей рубидия и цезия путем ионообменной хроматографии. [c.346] Последнее время усиленно изучается обменная сорбция К , КЬ+ и Сз+ на ионитах минерального происхождения, таких, как цеолиты [380], анальцим [381—383] фосфат [384—388], молибдат и вольфрамат [387] циркония. В ряде случаев было показано, что калий, рубидий и цезий могут быть лучше разделены на минеральных ионитах, чем на органических [380, 384—386, 388]. Минеральные иониты, благодаря своему регулярному и относительно жесткому каркасу, обладают по сравнению со смолами более высокой селективностью к отдельным щелочным металлам и превосходят органические иониты по своей устойчивости к действию высоких температур и радиоактивного излучения. К сожалению, минеральные иониты не отличаются достаточной химической стойкостью и часто склонны к пептизации, что, естественно, ограничивает область их применения. [c.346] Технологические процессы очистки солей рубидия и цезия с использованием ионитов минерального происхождения пока не разработаны. [c.346] Метод хроматографической очистки солей рубидия и цезия при его относительной простоте, небольшой трудоемкости и цикличности Обладает одним существенным недостатком в результате процесса получают более разбавленные растворы, чем исходные. [c.346] Вернуться к основной статье